Альдегиды кислотность и кето-енольная

Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кето-енольная таутомерия [c.155]

Лимитирующей стадиен этого процесса является катализируемая кислотами кето-енольная таутомерия, которая, как хорошо известно, протекает по механизму общего кислотного катализа и обнаруживает большой изотопный эффект в ОгО. Такого рода превращения будут рассмотрены в следующем разделе. Недавно Бэлл и сотр. [83] показали, что скорость гидратации окиси мезитнла и кротонового альдегида зависит от хи- [c.364]

Другой важной стадией в реакции альдольной конденсации, а также в большинстве реакций карбоксилирование — декарбоксилирование является перенос протона, в котором принимает участие атом углерода, реагирующий в виде карбаниона или в форме, подобной карбаниону. Перенос протона, направленный к этому атому углерода или от него, происходит обычно путем кето-енольной таутомеризации [схема (64), стадия 1], но при содействии аминов он может идти по энергетически более выгодному пути имин-енаминной таутомеризации [схема (67)]. За этой стадией, катализируемой аминами, можно удобно следить, измеряя скорость обмена дейтерия или трития и.ти же скорость иодирования образующихся енола или енамина. Катализируемая аминами енолизация ацетона и изомасляного альдегида протекает по обычному пути общеосновного катализа отщепления протона от карбонильных соединений однако в случае первичных и вторичных аминов и аммиака идет также быстрая каталитическая реакция, скорость которой пропорциональна концентрации протонированного амина и которая протекает по крайней мере в 10 раз быстрее, чем реакция, катализируемая карбоновыми кислотами сравнимой кислотности [125]. Тот факт, что скорость реакции пропорциональна концентрациям карбонильного соединения и протонированного амина, означает, что переходное [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология