Таутомерия имино-енаминная

Таутомерия имин — енамин [245]. [c.98]

ИМИНО-ЕНАМИННАЯ ТАУТОМЕРИЯ, подвижное равновесие между непредельными аминами (енаминами) и иминами [c.217]

Имино-енаминная таутомерия [c.134]

В большинстве случаев факт существования таутомерных форм для данного в-ва доказывается спектральными методами. В кек-рых случаях таутомеры м. б. выделены в индивидуальном состоянии. См. также Кольчато-цепная таутомерия, Имино-енаминная таутомерия, Лактим-лактамная таутомерия, Аци-нитро-таутомерия, Лзо-хинон-гидразонная таутомерия. [c.560]

Совершенно аналогична кето-енольной таутомерии не имеющая большого значения имино-енаминная таутомерия [c.423]

Имино-енаминная таутомерия 134 [c.4]

Прототропное равновесие. Равновесие меящу структурами, которые отличаются лишь местом присоединепия протона. Обычно они отличаются не только положением протона, но и расположением простой и кратной связей. Примерами прототропного равновесия являются кето-енольная таутомерия и енамин-иминное равновесие. Приведенное ниже равновесие алкина и аллена, катализируемое основанием, является другим примером прототропного равновесия. [c.381]

Кетимин (13а), полученный из дезоксибензоина и анилина, также в зависимости от природы растворителя способен к тау-томерному превращению, называемому имин-енаминной таутомерией. Относительное содержание в растворе енамина (13а) последовательно возрастает при переходе от тетрахлорметана (31% при 35°С) к 05]пиридину (47,5% при 55 С) и [Ое]ди-метилсульфоксиду (67% при 55°С) [69]. Растворители-АВС благоприятствуют повышению содержания енаминного таутомера (136) в силу его стабилизации водородными связями, а в менее полярных и в аполярных растворителях равновесие смещено в сторону иминного таутомера (13а) [69]. [c.154]

Из приведенных данных видно, что электроноакцепторные заместители повышают стабильность транс-формы, а электронодонорные понижают (аналогичное влияние оказывают заместители при имино-енаминной таутомерии). При повышении температуры содержание транс-изомера уменьшается. [c.143]

Для И. характерны два вида триадной прототропной таутомерии-имин-имннная и имин-енаминная [c.215]

Так же как и кето-енольная таутомерия, реакции взаимного перехода енамин — имин могут происходить и в циклических структурах, например в а-аминопирроле (в) [c.362]

Вещества типа ацетоуксусного эфира, диэтилмалоната и кетонов, образующие карбанионы в присутствии сильных оснований, способны присоединяться по связи С = N иминов. Реактивы Гриньяра реагируют с ими-нами аналогично их реакции с карбонильными соединениями, особенно в тех случаях, когда имины не имеют а-водородных атомов. При наличии а-водородных атомов происходит разложение реагента под действием енаминного таутомера иминосоединения с образованием углеводорода [c.490]

Предположение о имино-енаминной таутомерии аминонитроалкенов не подтвердилось при экспериментальной проверке различными методами удавалось обнаружить вещество одного строения. [c.147]

Несмотря на то, что первые представители таких производных гидразина известны уже давно, химия енгидразинов стала интенсивно развиваться лишь в последнее десятилетие. Основные направления этого развития связаны, во-первых, со способностью енгидразинов к легкому превращению в разнообразные азотистые гетероциклы. Здесь, прежде всего, нужно отметить синтез индолов по Фишеру. Известная схема реакции Фишера [84], предложенная Робинсонами еше в начале века, предусматривала в качестве ключевой стадии промежуточное образование енгидразинов. Второе важнейшее направление развития химии енгидразинов обусловлено тем, что при1 = Н становится потенциально возможной таутомерия енгидразин-гидразон, формально аналогичная кето-енольной или имин-енаминной таутомерии, но во многих от т ношениях отличающаяся от них благодаря особенностям гидразинной (и гидразонной) группы. Поскольку таутомерия енгидразин - гидразон характерна для функционально замещенных енгидразинов, она будет рассмотрена в главе пятой. [c.79]

В течение многих лет изучается мутаротация азометинов, полученных из оптически активных аминов (в частности, из а-фенилэтиламина). Она проявляется в постепенном изменении вращения свежеперегнан-ного бензилиден-а-фенилэтиламина и при растворении в полярных растворителях. Наиболее очевидной причиной представляется сдвиг (2 )-равновесия, однако выдвигают [18] и более сложные объяснения, например имин-енаминную таутомерию или прототропные превращения. [c.339]

Однако вероятно, что в этой реакции принимают участие не фенолы (например, I или II), а таутомерные им кетоны (III или IV) и что она проходит через ряд превращений (схема /), аналогичных тем, которые происходят при действии аммиака на карбонильные соединения и приводят к,получению иминов (или их таутомеров— енаминов) (стр. 140) [c.186]

В этой же форме существуют азотистые аналоги р-дикарбонильных соединений, не имеющих о(-заместителя, азотистые аналоги циклических Э кетоэфиров с различным взаимным расположением кетонной и сложноэфирной функций, циклических -дикетонов и Э" тоальде-гидов [1,16-21]. Отметин, что вариация аминного компонента в отношении электронных и стерических свойств радикала при азоте осуществлялась в достаточно широких пределах. Однако только в работе [22] сообщалось о выделении кето-иминного таутомера продукта взаимодействия ацетоуксусного эфира с 2-амино-нитроанилином. Продукты взаимодействия -дикарбонильных соединений с сх-заместителями нормального строения с первичными жирными аминами [23,2 обладают кето-енаминной структурой. При использовании в качестве аминного компонента ароматических аминов появляется кето-иминная [c.253]

В данном случае это связано прежде всего с увеличением пространственных взаимодействий oтнo итeл нo С=С-связи, "подкрепленных" соответственно возрастающим напряжением относительно С->1- овязи. Пример соединения 2, где взаимодействия относительно С->г- связи в кето-енаминной форме минимальны, показывает, что одного введения изопропильной группы далеко недостаточно для появления несоиряженного таутомера. Таутомерное равновесие не зависит от длины цепи заместителя при атсме азота и его индуктивного эффекта. Разветвленные заместители (46,47), обладающие большим эффективным стерическим объемом, должны дестабилизировать как кето-иминную, так и кето-енаминную форму. Некоторое увеличение доли кето-иминного таутомера показывает, что пространственные взаимодействия относительно формально простой с-Э -овя-зи в кето-енаминной форме имеют большее значение, чем взаимодействия относительно истинной С=зч-связи в кето-ииинной фо ше. Дальнейшее увеличение доли кето-иминного таутомера в продуктах взаимодействия с ароматическими аминами является следствием резко [c.254]

Оксимы в отличие от иминов, которые являются основными и способны во многих случаях образовывать устойчивые соли, например с НС1 или SU I4, обладают слабокислыми свойствами. Это не означает, что азот окси-миногрунпы не может вообще присоединять протона кислый гидролиз как оксимов, так и иминов требует первоначального протонирования атома азота в этих соединениях, и при пропускании сухого хлористого водорода в эфирный раствор оксима может быть получен хлоргидрат оксима. Эти соли,, однако, гидролизуются водой. Фактически оксимы следует рассматривать как амфотерные соединения. Их кислотность Ка равны примерно увеличивается при наличии соседних —М-групп, включая ароматические-остатки, содержащие подходящие заместители. Кислая природа водорода в оксиминогруппе в сочетании с наличием связи С = N давала основания предполагать для оксимной группы С = NOH возможность перегруппировки по аналогии с таутомерией систем енолов и енаминов. На деле оказалось, что оксимная форма гораздо более устойчива, чем таутомерная нитро-зо-форма СН — N == О, и первая не способна изомеризоваться в последнюю-в сколько-нибудь заметной степени. [c.482]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.217 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.423 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.217 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.305 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.334 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология