Нитрофенолы, замещение гидроксигрупп

В отсутствие восстановителей замещение диазониевой груп- пы на гидроксигруппу протекает по механизму SnI с промежуточным образованием арилкатиона (см. разд. 2.6.2), в присутствии соединений меди — по механизму, подобному механизму реакции Зандмейера, с участием радикалов (см. разд. 11.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор серной кислоты. Образующийся фенол может, отгоняться с водяным паром или экстрагироваться органическим растворителем. Выход лг-нитрофенола из ж-нитроанилина в этиз условиях составляет 81—86% [493, сб. 1, с. 313], выходы м- к-/г-крезолов из толуидинов равны 91 и 89% соответственно [784]. Для промышленного получения 2-метоксифенола (гваякол) из [c.363]

В отсутствие восстановителей замена дназониевой группы на гидроксигруппу протекает по механизму SNl с промежуточным образованием арил-катиона (см. 2.7.2) в присутствии соединений меди замещение идет по механизму, подобному механизму реакции Зандмайера, с участием радикалов (см. 10.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор НгЗО . Образующийся фенол может быть отогнан с водяным паром или экстрагирован органическим растворителем. Выход ж-нитрофенола из ж-нитроанилина в этих условиях составляет 81—86% [56] выход м- и л-крезолов из толуидинов — 91% и 89% соответственно [c.293]

Практически круг замешенных фенолов, способных вступать в реакцию нитрозирования, невелик и ограничивается соединениями, имеюшими электронодонорные заместители (Alk, О Alk, ОН, Сб Hs, S H3, СН2 ОСН3, NRR ). Наличие в кольце даже слабых акцепторных заместителей, например галогена, затрудняет введение нитрозогруппы. Предполагалось, что реакция нитрозирования обратима [30, 1980]. Однако в исследовании, посвященном изучению взаимодействия я-нитрозофенола сН ЫОз, было показано, что в результате окисления образуется п-нитрофенол, не имеющий метки. Следовательно, фенол из нитрозофенола не образуется [31] (см. также [61, 1985]) Нитрозирование в большинстве случаев имеет шра-специфический характер. При нитрозировании фенола пара-изомер образуется в количестве, превьппающем 90%. Однако в ряду замещенных фенолов иара-специфический характер соблюдается не всегда. При нитрозировании 1-нафтола образуются 2-нитрозо-1-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол [32, с. 447]. д<-Алкоксифенолы нитрозируются в орто- и иара-положение к гидроксигруппе (см. раздел 1.3.4). В Гех случаях, когда в кольце фенола имеется аминогруппа, замещение осуществляется в лара-положение к ней. Так, в результате нитрозирования [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология