Разложение соли диазония с образованием фенола

В пробирку с солью диазония, полученной в предыдущем опыте, добавьте 3—4 мл воды и осторожно нагрейте. При этом происходит разложение соли диазония с выделением азота и образованием фенола, который легко обнаруживается по характерному запаху (карболовая кислота) [c.236]

Реакция разложения солей диазония (образование фенолов) [c.290]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

Внутримолекулярные реакции сочетания, которые используются для получения циннолинов или индазолов, проводятся в сильнокислом растворе. Это способствует протеканию реакции сочетания и уменьшает происходящее одновременно разложение соли диазония с образованием фенола. По тем же причинам применяют кислые растворы в случае реакций солей диазония с углеводородами. [c.33]

Некоторые соли диазония при pH, обусловливаемых бикарбонатом или ацетатом натрия (pH == 7—8,5), реагируют довольно медленно. В таких случаях можно воспользоваться карбонатом натрия (pH = 7—10). Гидроксид натрия способствует еще более быстрому взаимодействию, так как он дает pH > 10. Однако его используют крайне редко, так как гидроксид натрия вызывает разложение соли диазония с образованием фенола и выделением азота. Вообще такое разложение, хотя и не всегда, протекает достаточно медленно, и реакция азосочетания заканчивается прежде, чем разложится заметная часть соли диазония. Карбонат натрия также вызывает подобное разложение, но скорость процесса [c.519]

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Разложение соли диазония с образованием фенола 17, 364 Расщепление дисульфида 498 [c.566]

Способ крашения заключается в следующем хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, [3-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазония. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей диазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название л е д я н ы х. [c.613]

Этот катион является чрезвычайно реакционноспособным, его взаимодействие с любым нуклеофильным реагентом, присутствующим в-растворе, может наряду с фенолом привести к образованию новых соединений. Так, продуктами разложения в водном метиловом спирте являются фенол и его метиловый эфир —анизол действие на катион, иона хлора приводит к хлорбензолу, и поэтому соляная кислота менее пригодна для гидролиза солей диазония, чем серная кислота. [c.259]

Низкие выходы, часто получаемые при реакции арилирования по Меервейну, свидетельствуют о наличии побочных реакций. Это не удивительно, принимая во внимание то многообразие реакций, в которые могут вступать соли диазония. Как было установлено, ири реакции арилирования по Меервейну следующие реакции возможны замещение диазогруппы на атом галогена, гидролиз до фенола, восстановительное отщепление азота (дезаминирование), образование симметричных азосоединений и разложение с образованием неизбежно получающихся смол (диазосмол), что почти всегда характерно для реакций с участием солей диазония. [c.219]

При поглощении солями диазония кванта света наблюдается исчезновение желтой окраски, характерной для светочувствительного диазосоединения, и выделение азота. При этом образуются бесцветные продукты разложения, строение которых в случае применения растворов солей диазония было изучено в работе [140]. Уменьшение концентрации диазосоединения происходит в соответствии с кинетическим законом первого порядка, и процесс разложения может быть описан уравнениями VII. 15) и (VII.20). Квантовый выход не зависит от концентрации диазосоединения и изменяется от 0,2 до 1 [141]. В присутствии воды облучение приводит к образованию фенолов по уравнению [c.389]

Для образования соли диазония наиболее часто применяют два ароматических амина сульфаниловую кислоту и л-нитроанилин. Если пара-положение фенола не занято, то сочетание происходит в этом положении в противном случае сочетание может произойти в орго-положении, хотя и гораздо медленнее. Если же в феноле заняты оба эти положения, то сочетания обычно не происходит. Этому могут мешать ароматические амины, многие из которых могут замещаться нитрозогруппами из-за избытка в смеси азотистой кислоты. Как правило, продукты разложения соединений диазония окрашены поэтому присутствие в реакционном растворе таких веществ, как соли металлов, ускоряющих разложение, может вызвать появление окраски и, следовательно, мешать определению. [c.32]

В отсутствие восстановителей замещение диазониевой груп- пы на гидроксигруппу протекает по механизму SnI с промежуточным образованием арилкатиона (см. разд. 2.6.2), в присутствии соединений меди — по механизму, подобному механизму реакции Зандмейера, с участием радикалов (см. разд. 11.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор серной кислоты. Образующийся фенол может, отгоняться с водяным паром или экстрагироваться органическим растворителем. Выход лг-нитрофенола из ж-нитроанилина в этиз условиях составляет 81—86% [493, сб. 1, с. 313], выходы м- к-/г-крезолов из толуидинов равны 91 и 89% соответственно [784]. Для промышленного получения 2-метоксифенола (гваякол) из [c.363]

В отсутствие восстановителей замена дназониевой группы на гидроксигруппу протекает по механизму SNl с промежуточным образованием арил-катиона (см. 2.7.2) в присутствии соединений меди замещение идет по механизму, подобному механизму реакции Зандмайера, с участием радикалов (см. 10.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор НгЗО . Образующийся фенол может быть отогнан с водяным паром или экстрагирован органическим растворителем. Выход ж-нитрофенола из ж-нитроанилина в этих условиях составляет 81—86% [56] выход м- и л-крезолов из толуидинов — 91% и 89% соответственно [c.293]

ЧТО обеспечивает образование фенолят- и нафтолят-анионов (т.е. pH раствора > рХа фенола или нафтола). В то же время не следует допускать слишком высокие значения pH раствора (pH > 10), поскольку происходит образование диазотатов и, что более существенно, соль диазония разлагается. В то же время менее реакционноспособные ароматические амины сочетаются при более низких значениях pH, обычно 4-7 (т. е. таких, что pH > рХа для ArNHз ). Приведенные выше значения pH являются оптимальными для обеспечения реакционноспособности и диазо- и азосоставляющей. Так обеспечивается достаточная концентрация свободного амина при сохранении стабильности соли диазония (при pH > 7 разложение соли диазония заметно конкурирует с реакцией сочетания ароматических аминов). Скорость сочетания выражается уравнением (2.32), где [С]-концентрация азосоставляющей, а [АгЫг ]-концентрация соли диазония. [c.74]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Для ускорения разложения раствор соли диазония нагревают в круглодонной колбе на слабо-кипящей водяной бане. Как только выделение азота замедлится, фенол отгоняют из той же колбы с водяным паром отгонку производят до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадка с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции на фенол. Отогнав фенол полностью, насыщают дистиллят хлористым натрием и несколько раз из него извлекают фенол эфиром. Эфирный раствор фенола сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы с воздушным холодильником. Фенол часто кристаллизуется в холодильнике. Чтобы вещество не закупорило трубку, ее по мере надобности нагревают слабым пламенем горелки. Температура кипения чистого фенола 183° С . При охлаждении препарат должен закристаллизоваться. Выход 6 г (65% теоретического), т. пл. 41° С. [c.225]

Полученный прозрачный раствор соли диазония переносят в круглодонную колбу емкостью 500 мл и оставляют на 15—20 мин при комнатной температуре. Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний при этом постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Затем для ускорения разложения раствор нагревают на водяной бане (прибор 2) при 40— 50 °С, время от времени взбалтывая содержимое колбы до тех пор, пока не прекратится выделение пузырьков азота (15—20 мин). [c.251]

Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Для ускорения разложения раствор соли диазония нагревают в круглодонной колбе на слабокипящей водяной бане. Как только выделение азота замедлится, фенол отгоняют из той же колбы с водяным паром отгонку производят до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадки или мути с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции на фенол. [c.203]

Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Для ускорения разложения раствор соли диазония нагревают в круглодонной колбе на слабокипящей водяной бане. Как только выделение азота замедлится, фенол отгоняют из той же колбы с водяным паром отгонку производят до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадка или мути с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции ка фенол. Отогнав фенол полностью, насыщают дистиллят хлористым натрием и несколько раз из него извлекают фенол эфиром. Эфирный раствор фенола сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы. [c.155]

Эти опыты проливают также свет и на рещение рассмотренного в предыдущем параграфе вопроса о разложении диазосоединений в спиртовой среде.Вероятно, что полностью отвергавшаяся Корнблюмом возможность замещения диазогруппы водородом при определенных условиях все же имеет место. Превращение ионов диазония в эфиры фенолов и восстановительное разложение диазосоединений не являются реакциями, общими по своему характеру. Замещение алкоксильной группой связано с превращениями свободного катиона, а восстановительные процессы —с распадом ковалентно-построенного дн-азосоединения. Практически это означает, что получение фенетола следует вести в кислых растворах в присутствии анионов сильных минеральных кислот. Напротив, восстановительное разложение диазосоединений выгодно проводить в нейтральных или слабощелочных средах при высокой концентрации таких сопряженных оснований, которые сравнительно легко образуют ковалентные диазосоединения в качестве промежуточных веществ (ацетат и др.). Работы Де Тара отчетливо показали, что при таких условиях гомолитические реакции могут быть осуществлены и с солями диазония. Так, молекулярный кислород в значительной степени оказывает влияние на ход разложения фторборатов диазония в Метанольных ацетатных буферных растворах. Кислород, как и следовало ожидать, ери гомолитиче-ских реакциях уменьшает скорость разложения диазоацетата, образующегося в качестве метастабильного промежуточного соединения. В то же время присутствие кислорода способствует образованию другого рода продуктов ( диазосмол ). [c.97]

Определению фенолов могут мешать ароматические амины, многие из которых также сочетаются с соединениями диазония, образуя красители. Кроме того, при избытке азотистой кислоты в реактиве кислота может реагировать с аминами или другими нитрозируемыми соединениями с образованием окрашенных продуктов. Наконец, реагенты, разлагающие соединения диазония, а именно соли металлов, также могут вызвать появление окраски раствора, так как большинство продуктов разложения вообще окрашено. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология