Замещение на гидроксигруппу

Нуклеофильное внутримолекулярное замещение - замещение гидроксигруппы на хлор в спиртах при действии тионилхлорида реакция протекает с сохранением конфигурации у хирального атома углерода спирта. [c.46]

Как уже было показано, атом галогена в алкилгалогенидах может быть замещен большим числом нуклеофильных реагентов. Однако нуклеофильное замещение гидроксигруппы в спиртах удается осуществить только в ограниченном числе случаев [c.138]

Замещение гидроксигруппы на алкоксигруппу. Наибольшее значение в препаративной практике получила реакция замещения гидроксильной группы карбоновой кислоты на алкоксигруппу— реакция этерификации [c.168]

Замещение гидроксигруппы иа аминогруппу. Заместитыруп-п ОН н кислотах на аминогруппу действием аммиака удается только н жестких с.юпиях. поскольку аммиак и первую очере.ть [c.167]

В ряду антрахинона замещение гидроксигруппы в основном применяют для получения разнообразных 1,4-диамино- и 1-ами-но-4-гидроксиантрахинонов из 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарин) (104) и его производных. Для этого хинизарин (104) восстанавливают в лейкосоединение, которое существует не в виде 1,4,9,10-тетрагидроксиантрацена, а в более стабильной таутомерной форме 2,3-дигидро-9Д0-Дигидрокси-1,4-антрахинона (105) [417]. В последнем две оксогруппы постадийно амиНиру-ются аммиаком, первичным алкил- иди ариламином и образовавшиеся лейкосоединения аминопроизводных (106), (107) окисляют кислородом воздуха или другим окислителем в аминоан-трахиноны (108), (109), [c.328]

Замещение гидроксигруппы на галоген в спиртах [c.581]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Большое значение для осуществления замещения гидроксигруппы на аминогруппу получила реакция Бухерера. Реакция Бухер ра протекает при нагревании нафтолов с водными растворами сульфита и аммиака. Эта реакция обратима и может быть направлена в ту или другую сторону в зависимости от условий. [c.178]

Для облегчения замещения гидроксигруппы на нуклеофильные реагенты существуют два пути. [c.139]

Реакции нуклеофильного замещения гидроксигруппы в спиртах, т. е. с разрывом связи С-ОН, протекают только в присутствии сильных кислот. Роль сильной кислоты состоит в превращении плохой уходящей группы -гидроксид-иона ОН - в хорошую уходящую группу - молекулу воды Н2О. [c.23]

Замещение гидроксигруппы на аминогруппу. Амино-де-гидроксилирование [c.148]

Широко применяется конденсация о-аминофенолов с гидро-ксихинонами, в частности с 2-гидрокси-1,4-нафтохинонами. Механизм этой реакции сложен [25] ее основное направление включает замещение гидроксигруппы хинона на аминогруппу амино-фенола с образованием о-гидроксианилинохинона (в некоторых случаях он может быть выделен) и взаимодействие гидроксигруппы с соседней карбонильной группой, приводящее к образованию полуацеталя. Полуацеталь затем с потерей гидроксид-иона может превратиться в оксониевый ион, который подвергается атаке аминогруппы второй молекулы о-аминофенола. Наконец, происходит циклизация с выбросом молекулы исходного о-аминофенола (схема 24). По такому же механизму может протекать реакция и в случае гидроксибензохинонов, однако возможны и альтернативные пути превращений. Например, карбениевый ион, образующийся из полуацеталя, имеет дефицит, электронов в положении 3 и может присоединять о-аминофенол по этому положению с последующей циклизацией и окислением в трифендиоксазин (схема 25). [c.585]

При замещении гидроксигруппы на остаток спирта (алкоксигруппу) получаются сложные эфиры. [c.350]

Практически в бензольном ряду реакция замещения гидроксигруппы на аминогруппу используется редко. Большое значение эга реакция приобрела в нафталиновом ряду, где она протекает значительно легче. Использование возможности замены гидроксигруппы на аминогруппу в нафталиновом ряду привело к разработке и промышленному осуществлению синтеза многочисленных производных Р-нафтиламина, чему особенно способствовала доступность р-нафтола и его производных. [c.177]

При нагревании нафтолсульфокислот с первичными ароматическими аминами при 190—200 °С в первую очередь идет замещение гидроксигруппы, а затем отщепляется сульфогруппа [c.193]

Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое а-гало-генирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского) присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена а-Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием. [c.490]

Предварительное восстановление производных антрахинона до лейкосоединений и получение эфиров борной кислоты позволяет повысить качество и выходы целевых продуктов не только при замещении гидроксигрупп хинизарина на различные арил- и алкил-амины, но и при получении ряда других производных антрахинона поэтому этот прием часто используется в технике. [c.370]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

Роль тозилатов в нуклеофильном замещении гидроксигруппы [c.33]

Замещение гидроксигруппы на водород [c.41]

Продукты аналогичного замещения гидроксигруппы на ацилоксигруппу КСОО называют ангидридами карбоновых кислот. [c.225]

Продукты замещения гидроксигруппы на алкоксигруппу К О называют сложными эфирами карбоновых кислот. [c.226]

Галоген может быть замещен гидроксигруппой и в хлорнафта-лине. Процесс этот, однако, мало изучен и практического применения не нашел. [c.167]

Как видно, замещение гидроксигруппь удается провести либо в жестких условиях в присутствии гетерогенных катализаторов, либо в присутствии протонных кислот или кислот Льюиса. [c.139]

Непосредственное замещение гидроксигруппы не удается даже при действии очень сильных нуклеофильных реагентов имея подвижный атом водорода гидроксигруппы, спирты реагируют с сильноосновными нуклеофильными реагентами исключите, ьно как ОН-кислоты. Например, амид натрия ЫаЫНг реагирует со спиртами, не вытесняя из них группу ОН с образованием аминов, а отщепляя протон и образуя аммиак и алкоголят натрия [c.139]

Основные соли, например A1(0H)S04, MgOHI, можно рассматривать как продукт частичного замещения гидроксигрупп в молекуле основания на кислотный остаток. [c.145]

Еще одной причиной разнообразия структур является образование гликозидов, а также метокси- и метилендиоксигрупп на более поздних стадиях биосинтеза. Наиболее часто флавоноиды связаны с глюкозой или рамнозой. Обычные гипы расположения замещенных гидроксигрупп уже упоминались при рассмотрении группы антоцианинов. В случае флавонов и изофлавонов имеется значительно больше вариантов образования производных и невозможно выявить определенную направленность этих процессов. [c.106]

Образование ацеталей и кеталей катализируется только кислотами (НС1, и-толуолсульфокислота и т. д.). Реакцию следует рассматривать как нуклеофильное замещение гидроксигруппы на алкоксигруппу по механизму 5д 1. Ниже приводится механизм образования ацеталя. [c.131]

Замещение гидроксигруппы в ядре антрахинона без перевода в лейкоформу применяют для синтеза 1-амино-2,4-дигидро-ксиантрахинона (111) из 1,2,4-тригидроксиантрахинона (пурпурин) (110) при действии водного раствора, аммиака и для синтеза имина (112)—при взаимодействии с анилином в присутствии борной кислоты при 160 °С [417] [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология