Фенолы нитрозирование

Нитрозирование растворимых в воде фенолов можно проводить в подкисленных водных растворах при постепенном добавлении к ним раствора нитрита натрия при охлаждении. Нитрозирование нерастворимых фенолов обычно проводят путем медленного под-кисления щелочного раствора фенола, к которому добавлено теоретическое количество нитрита натрия. [c.100]

Ароматические углеводороды непосредственному нитрозированию не подвергаются. Легко нитрозируются третичные жирноароматические амины и фенолы. Так, например, из диметиланилина получается п-нитрозодиметиланилин [c.102]

Нитрозирование фенола производится следующим образом к раствору, содержащему эквимолекулярные количества фенола и едкого натра, добавляют нитрит натрия в стехиометрическом отношении или с. небольшим избытком. Затем к смеси, при перемешивании, приливают [c.233]

Этот механизм удовлетворительно объясняет 1) установленное рядом исследователей каталитическое действие азотистой кислоты при нитровании фенола, 2) несоответствие между отношением о-нитрозофенол п-нитрозофенол и о-нитрофенол п-нитрофенол. Образование нитрофенолов только частично происходит по схеме (2) (нитрозирование и окисление) основная часть о- и п-нитрофенолов образуется по схеме (1), т. е. по реакции нитрования. [c.102]

Сравните реакционную способность бензола и фенола в реакциях электрофильного замещения. Приведите реакции нитрования, бромирования, сульфирования и нитрозирования фенола. Действием каких реагентов и в каких условиях осуществляются эти реакции [c.168]

Продукты, образующиеся при нитрозировании фенолов, идентичны хиноноксимам, получающимся при действии гидроксилами-на на соответствующий хинон [c.100]

Нитрозирование ароматического кольца под действием азотистой кислоты обычно проводят только с такими активными субстратами, как амины и фенолы. Однако первичные ароматические амины при обработке азотистой кислотой дают диазониевые ионы (реакция 12-48), а вторичные амины имеют тенденцию образовывать скорее М-, чем С-нитрозопродукты (ре- [c.336]

Нитрозоний-катион является слабым электрофильным агентом, и нитрозированию подвергаются фенолы и третичные ароматические амины (см. практические работы). [c.176]

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Для определения чистоты фенолов в промышленности используют количественное азосочетание с титрованным раствором диазосоединения или же-количественное нитрозирование. Примеси изомеров определяют спектральными методами как по цвету азокрасителей, так и с помощью хроматографии. [c.175]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

Еще более мягкие методы, но несколько специфичные для фенолов и анилинов, заключаются в применении тетранитрометана (пример 6.14 и недавнее обсуждение [27]) и разбавленной азотистой кислоты для нитрозирования преимущественно в пара-положение с последующим окислением до нитросоединения (пример 6.16 и гл. 5 Фенолы , разд. Г.З и Г.4). [c.481]

Получают 4-Н. обычио нитрозированием фенола нитри том Na в кислой среде при пониж. т-ре или взаимод гидроксиламина с п-бензохиноном. [c.275]

Вайбель исследовал также реакцшо нитрозирования феиола, причем установил, что отношение о-нитрозофенол п-нитрозофенол не соответствует отношению о-нитрофенол п-нитрофенол, полученному при нитровании фенола. [c.100]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

В растворе 10,6 г (0,27 моля) NaOH в 300 мл воды растворяют 23,5 г (0,25 моля) фенола. Отдельно приготовляют раствор 21,0 г (0,3 моля) NaNOj в 300 мл воды н разбавленный раствор серной кислоты (59 г концентрированной H2SO4 в 150 мл воды). Раствор фенолята натрия смешивают с раствором нитрита натрия и, если это необходимо, фильтруют. Перед началом нитрозирования оба растнора охлаждают до 0°. Коническую колбу емкостью 2 л закрывают пробкой, через которую проходят мешалка, доходящая почти до дна колбы, трубка для вйода двуокиси углерода, термометр и капельная воронка, отводная трубка которой погружена в жидкость. Колба должна быть герметически закрыта температура реакционной смеси не должна превышать 0°, [c.517]

Оказалось, что нитрозофенол, который первоначально получается при действии азотистой кислоты на фенол, находится в равновесии с моноксимом хинона. Это равновесие, по-видимому, существует и при превращениях, в которых участвует нитрозофенол [9, 10]. Выделение моноксима хинона из смеси впервые, по-видимо-му, было осуществлено Ходжсоном [11]. На самом деле моноксим лучше получать нитрозированием в концентрированном растворе серной кислоты [12]. Соединения такого типа также можно получить с низким выходом (но зато простым методом выделения) окислением смеси ароматического углеводорода и гидроксиламина (пример а). [c.215]

Поскольку ион N0 не может существовать при больших ко -центрациях, то нитрозирование возможно только для реакционио-споообных ароматических систем (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно пара-замещениые продукты. л-Нитрозофенол —хиншмонооксим —таутомерные формы [c.438]

Дальнейшие работы Вайбеля имели задачей изучить в от-цельности механизм основной реакции нитрования и процесса образования нитрофенолов из нитрозофенолов. Произведенные Вайбелем кинетические измерения скорости реакции ни-грозирования фенола показали, что при варьировании концентрации фенола и азотной кислоты в одном направлении изменение констант скорости было неодинаковым. Вайбель объясняет зто явление тем, что при избытке азотной кислоты, наряду с нитрозированием, происходит динитрозирование, что приводит к более высоким константам скорости. При избытке фенола образуется больше продуктов конденсации, и поэтому наблюдается уменьшение констант скорости. [c.103]

Клеменц и Шеллер решили экспериментально проверить допущение некоторых исследователей о том, что роль азотистой кислоты заключается в нитрозировании фенола по этому представлению, образующийся таким образом нитрозофенол окисляется далее в нитрофенол, пррчем одновременно происходит регенерация HN02 [c.151]

НИТРОЗОФЕНОЛ ON 6H4OH, коричневые крист. fnл 133 °С, раал 144 °С раств. в горячей воде, сп., эф., ацетоне. Получ. нитрозированием фенола. Примен. в произ-ве сернистых красителей. Вызывает дерматиты. [c.385]

Нитрозирование фенолов осуществляется с помощью азотистой кислоты в воде илн в уксусной кислоте для тех фенолов, которые совершенно нерастворимы в воде. Нитрозирование фенолов отличается очень высокой регноселективностью в грй-иоложеине по отношению к гидроксильной группе. Типичное распределение орто- и гря-шомеров нри иитрозировании можно проиллюстрировать на примере самого фенола. [c.1754]

Реакция нитрозирования лежит в осиоее получения целого рп- да органических соединений, применяемых как добавки к полимерам и как полупродукты для синтеза стабилизаторов. Нитрозо-произподные дифениламина могут быть получены нитрозировани-ем дифениламина или фенола. [c.69]

Метод получения л-нитрозодифениламина из фенола путем его нитрозирования, этерификации и араминирования анилином разработан в 1960-х годах в исследовательском центре фирмы Her ules (США) [12, 13]. Реакция представляется следующей [c.70]

При комнатной т-ре Н. о. медленно разлагаются, иа свету низшие Н. о. могут взрываться. В кислой среде легко гидролизуются это позволяет использовать Н. о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитрозирования фенолов и СН-кислот и т.п.). Н.о., имеющие активир. атом Н при -углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр. [c.263]

Ароматические С.-полупродукты в произ-ве фенолов, нафтолов, красителей, лек. ср-в (гл. обр. сульфамидных препаратов), ионообменных смол, дезинфицирующих ср-в (моно- и дихлорсульфамидов). Техн. смесь метан-, этан-и пропансульфокислот используют в качестве р-рителя, а также катализатора этерификации, ацилирования, нтро-вания, нитрозирования и др. процессов. Соли алкансульфокислот-моющие ср-ва, ПАВ, эмульгаторы, флотореагенты, присадки к техн. маслам, ингибиторы коррозии и т. п. [c.466]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

Подобно другим ароматическим соединениям, эти пятичленные гетероциклы подвергаются реакциям нитрования, галогенирования, сульфирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Они значительно активнее бензоча и по активности сходны с наиболее активными производными бензола (амины и фенолы), поскольку вступают в реакции тнпа Реймера—Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. [c.1019]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология