Цисмана метод

Отсюда видно, что метод Цисмана вызывает серьезное сомнение. Между тем вопрос о поверхностном натяжении твердых полимеров представляет большой интерес для характеристики этих тел, в частности, с точки зрения оценки термодинамической энергии когезии, которая должна быть равна удвоенному поверхностному натяжению И к = 2о. Если, согласно Цисману, принять Стг = с жг (крит.)> ТО когезион-ная прочность полимеров оказывается равной когезионной прочности нсидкос-тей, что лишено физического смысла. При этом, однако, надо оговориться, что прямое сопоставление сделано здесь быть не может, так как методы определения когезионной прочности, как и адгезионной нрочности, реализу- [c.313]

В числе методов, основанных на смачивании, широко известен предложенный Цисманом метод оценки поверхностной энергии. Сущность его заключается в экспериментальном изучении зависимости os ср от V. По наблюдениям Цисмана, в некоторых случаях имеет место линейная зависимость между этими величинами [126], что дает возможность экстраполяцией к значению os ф = 1 определить значение Y,K той жидкости, которая образует нулевой угол смачивания на данной твердой поверхности (рис. П.З). Это значение у при котором os ф = 1, было названо критическим поверхностным натяжением смачивания у . В этом случае [c.66]

Несмотря на то, что работы по предложенной Цисманом методике измерения 7 ведутся довольно широко, это направление подвергается критике [96, 97, 158]. В частности, отмечают, что измерение углов смачивания сопряжено с методическими трудностями. На этом основании делают вывод о недостоверности экспериментального измерения [96]. Действительно, в силу ряда причин, которые более подробно рассмотрены при обсуждении методов изучения смачивания, измерение истиных равновесных значений углов смачивания — задача достаточно сложная. Однако из этого не следует, что угол смачивания — величина неопределенная. При известном навыке и учете ряда методических требований может быть достигнута достаточно хорошая воспроизводимость результатов, так что данное возражение не является нринциниальным. Более серьезное возражение относится к вопросу о величине При измерении но методу Цисмана определить экспериментально нельзя. Предположение о том, что утж Ol по мнению некоторых авторов, сомнительно. Уместно напомнить, что значение межфазной поверхностной энергии в ряде случаев может быть измерено экснериментально. Так, значение у ж для системы металл — собственный расплав лежит в пределах от нескольких эрг/см до нескольких десятков эрг/см [76, 159, 160], т. е. в 10—20 раз меньше, чем у,, при той же температуре. Весьма мало и значение межфазной поверхностной энергии для системы жидкость — жидкость. [c.68]

Несколько слов о параметре я. Необходимость учета адсорбции паров при измерении поверхностной энергии твердого тела не подлежит сомнению. В табл. П.З приведены значения я для различных сочетаний жидкость — твердое тело [149, 150]. Как видно из этих данных, иногда эта величина оказывается соизмери-мой с адгезией. Однако для субстратов полимерной природы величиной я часто пренебрегают. Возможно, что я действительно составляет для этих материалов всего несколько эрг/см . Но такое пренебрежение может привести, как и пренебрежение величиной к существенным ошибкам в оценке поверхностной энергии твердого тела, поэтому формально нет оснований без соответствующих данных полагать я = О [961. Но имеются и убедительные доказательства того, что величина я иногда действительно пренебрежимо мала [162 . Так, при изучении зависимости адсорбции на политетрафторэтилене от длины цепи было найдено [163], что я линейно уменьшается с ростом цепи и становится, например для гексадекана, близкой к нулю. Некоторые авторы считают [158], что несовпадение значений у и у , найденных экстраполяцией температурной зависимости поверхностного натяжения расн.лава, также является аргументом против метода Цисмана. [c.69]

Экстраполируя экспериментальную зависимость поверхностного натяжения ряда фторуглеродов от длины цепи к бесконечной длине цепи, нашли [165], что поверхностная энергия политетрафторэтилена при 20 °С должна составлять 26—27 эрг/см , что значительно превосходит значение у для ПТФЭ, найденное по методу Цисмана (около 18 эрг/см ). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология