Когезионная прочность

Недостатком всех видов СКИ, затрудняющим их применение в шинной промышленности, является пониженная прочность сырых резиновых смесей на их основе по сравнению со смесями из НК (когезионная прочность). Преимущество последних в этом отношении объясняется большим совершенством микроструктуры НК, что способствует более быстрой его кристаллизации при малых деформациях, и присутствием в НК полярных соединений. Наряду с этим существенное значение имеют различия в молекулярном составе НК и СКИ (отсутствие в НК низкомолекулярных фракций). [c.208]

Проблема увеличения когезионной прочности смесей особенно остро стоит для каучуков общего назначения, так как на основе этих эластомеров изготавливаются наиболее крупные изделия. Однако из каучуков этого типа, широко используемых в настоящее время, только НК дает смеси с высокой прочностью. Повышение когезионной прочности смесей на основе других каучуков на практике решается путем введения в смеси промоторов (обычно нитрозосоединений), усиливающих взаимодействие сажа—каучук, [c.75]

Все углеводородные каучуки отличаются небольшой собственной энергией когезии, а также малой энергией взаимодействия с сажей. Поэтому когезионная прочность сажевых смесей на основе таких каучуков в отсутствие процессов кристаллизации также мала. [c.75]

Когезионная прочность литиевого полиизопрена ниже когезионной прочности титанового полиизопрена (при одинаковом фракционном составе). Существенного повышения когезионной прочности резиновых смесей на основе синтетических полиизопренов можно достигнуть введением в состав макромолекул функциональных групп или удалением низкомолекулярных фракций. [c.208]

Чисто углеводородная структура диеновых полимеров одновременно с высокой эластичностью придает этим полимерам и их смесям с наполнителями, в том числе и с активными, низкую когезионную прочность и плохую адгезию к полярным поверхностям. Эти недостатки диеновых полимеров относятся прежде всего к синтетическому ч с-1,4-полиизопрену, от которого можно было [c.225]

В литературе приводится несколько точек зрения о причинах низкой когезионной прочности синтетического полиизопрена по сравнению с натуральным, которую объясняют меньшей молекулярной массой, меньшей стереорегулярностью, наличием в натуральном каучуке полярных групп. [c.226]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Свойства полученных полимеров, их сажевых смесей и наполненных вулканизатов приведены в таблице. Введение в макромолекулу полиизопрена карбоксильных групп (каучук СКИ-ЗК), гидроксильных (совместно с галогеном, каучук СКИ-ЗМ) или азот-кислородсодержащих (каучук СКИ-ЗА) позволяет получать не-вулканизованные смеси с высокой когезионной прочностью и вулканизаты с исключительно ценными свойствами. [c.230]

Технически и экономически целесообразно применение смесей модифицированного (например, карбоксил- и гидроксилсодержащего) и немодифицированного полиизопренов. Увеличение когезионной прочности, изменение эластичности по отскоку, отношение остаточного удлинения к относительному и некоторые другие свой- [c.232]

Термоэластопласты применяются для изготовления конфекционных клеев и клеев-расплавов [25]. По сравнению с резиновыми такие клеи имеют более высокие когезионную прочность, сопротивление ползучести и прочность при изгибе. [c.290]

Необходимо отметить, что процессы очистки, определяющие в значительной степени качество покрытия, имеют особенно большое значение в процессах вакуумной металлизации.. Состояние поверхности металла в первые моменты осаждения покрытия определяет качество его адгезии, пористость, хрупкость и когезионную прочность. Применяемые химические и электрохимические процессы не обеспечивают достаточной степени очистки и имеют другие недостатки, в частности, требуют больших количеств технической воды, которая большей частью затем сбрасывается в сток. Поэтому весьма перспективны новые методы, например электронно-лучевая обработка и ионная бомбардировка. При ионной бомбардировке поверхность металла почти не разогревается, в то время как при электронно-лучевой обработке поверхность металла нагревается до высоких температур. При помощи ионной бомбардировки очистка поверхности происходит значительно быстрее, чем при традиционных методах химической или электрохимической обработки, кроме того, она может заменить процесс травления. [c.83]

Однако не только кристаллизация, по-видимому, способствует повышению когезионной прочности резиновых смесей. Например, наполненные смеси на основе карбоксилсодержащего изопренового каучука — содержание карбоксильных групп не выше 0,25% (мол.) —обладают высокой когезионной прочностью из-за развития ориентационных эффектов, но не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении вплоть до разрыва. Увеличению [c.234]

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

В настоящее время имеется уже достаточно материала для обсуждения этих вопросов. Исследования, проведенные во ВНИИСК [14, с. 33—71 15], позволили оценить влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучука СКИ-3 на когезионную прочность его сажевых смесей. Было показано, что когезионная прочность невулканизованных сажевых смесей типа брекерной изменяется от 0,05—0,06 до 0,3 МПа при изменении вязкости по Муни каучука СКИ-3 от 40 до ПО. Аналогичную закономерность повышения когезионной прочности (до 0,5 МПа) с увеличением молекулярной массы наблюдали и у каучука СКИЛ (полиизопрен, полученный с литиевым катализатором) [16]. В то же время смеси на основе глубоко деструктирован-ного вальцеванием НК [вязкость по Муни (Б-1-4-100) меньше 40] обладают достаточно высокой когезионной прочностью — около 1,0 МПа. [c.226]

Полимеры, модифицированные по этой реакции и содержащие гидроксильные группы, обладают комплексом свойств, описанным выше для каучуков СКИ-ЗМ, а содержащие карбоксильные группы — по когезионной прочности и способности вулканизоваться окислами металлов аналогичны каучуку СКИ-ЗК. [c.239]

Все же основная задача модификации диеновых полимеров — исследование путей синтеза эластомеров, прежде всего на основе полиизопрена, ни по одному из важнейших свойств (когезионная прочность, адгезия, эластичность, сопротивление раздиру и др.) не уступающих натуральному каучуку, а напротив, по некоторым из них превосходящих его, и выбор оптимального среди таких методов для промышленной реализации. [c.240]

В то же время следует отметить, что количественных требований к величине адгезии, например битумных покры ий к металлу, ранее не было установлено. Была сделана попытка установить нижний предел адгезии стандартного битумного покрытия к поверхности трубопровода, исходя из его реологических свойств, прочностных характеристик, а также воспринимаемых им усилий грунта. Мы исходили из того, что величина адгезии Л а не дол на быть меньше когезионной прочности покрытия при всех этих воздействиях (ТУд Л к). Из исследований следует, что когезионная прочность покрытия при положительных температурах нарушается под действием постоянной нагрузки 2—10 Н/см и 20—25 Б/см при отрицательной температуре (см. рис. 6.2). Сцепление покрытия с грунтом N при отрицательной температуре составляет (см. гл. 3) 30— 40 Н/см при —5° С и 90—120 Н/см при температу]>е ниже —5° С. Очевидно, величина сцепления (адгезии) покрытия с поверхностью трубы должна быть не менее названных величин, т. е. Же N3 Ма Как показали лабораторные (см. табл. 6.5) и производственные исследования, сцепление стандартного битумного покрытия при нормативном технологическом регламенте производства изоляционных работ при положительной температуре составляет 40—50 Н/см , а при отрицательной — до 200 Н/см . При отрицатель- [c.152]

Возможность последнего пути была экспериментально продемонстрирована в работе [9]. Под влиянием ингредиентов резиновой смеси в процессе вулканизации может происходить падение содержания гране-1,5-звеньев на 8—12%. Этот путь представляется весьма заманчивым, так как позволяет, с одной стороны, реализовать все преимущества кристаллизующегося полимера в резиновой смеси (когезионная прочность, клейкость и т. д.), а с другой стороны, получать относительно устойчивые к действию низких температур резины. [c.325]

Технологические свойства ЦПА становятся удовлетворительными лишь при 80—100°С, когда наполнители легко и гомогенно распределяются в смеси при обработке на вальцах [4]. В отличие от ТПА резиновые смеси на основе ЦПА не обладают когезионной прочностью и клейкостью. [c.326]

Большое значение имеет кислотность воды, применяемой для отмывки каучука от остатков эмульгаторов и электролитов. При pH воды больше 8 с содержанием даже незначительных количеств ионов Са и Mg (около 2 мг-экв/л) в процессе отмывки образуются труднорастворимые соли полимера и этих металлов, ухудшающие качество готового каучука. При промывке водой с pH 6 этот обмен незначителен. Отмывка от остатков эмульгатора способствует повышению когезионной прочности частиц сырого каучука, что обеспечивает образование прочной, пористой ленты. [c.399]

При использовании в качестве удлинителя цепи 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана получают эластомеры с высоким сопротивлением раздиру, причем лучшие результаты достигаются в системах с отношением диамин преполимер близким к 1. Отчасти это объясняется возникновением большего числа водородных связей, увеличивающих когезионную прочность полимера, что, однако, сопровождается ростом потерь уже при первом цикле деформации полимочевин — сегментированных уретанов реализуется до 90% всех потерь на гистерезис. [c.546]

Элементами прочности пористого тела кокса являются прочность спекания остаточного материала угольных зерен или петрографических компонентов в объеме зерен, о диняемая понятием прочности поверхностного спекания твердость материала (вещества) кокса, или когезионная прочность сопротивление, зависящее от толщины стенок пор. [c.14]

Выбор наполнителя диктуется областью применения и специфическими эксплуатационными свойствами. В мастики, наносимые кистью, вводят наполнители в небольших концентрациях, достаточных только для получения требуемых эксплуатационных характеристик. Быстротвердеющие мастики содержат больше наполнителя, и часто в них вводят также коротковолокнистый асбест. Последний способствует образованию более толстых пленок и придает им хорошую когезионную прочность. Добавка асбеста в защитные покрытия позволяет, помимо упрочнения этого покрытия, регулировать толщину пленки, текучесть битума и его способность к сползанию в присутствии асбеста лучше заделываются трещины и шероховатости. В гидроизоляционных композициях также обычно содержатся относительно большие количества асбестового волокна, благодаря чему достигается необходимая прочность битума и предупреждается его сползание с вертикальных поверхностей. [c.209]

Независимо от механизма действия, при правильном выборе наполнителя и уточнении необходимого его количества повышается сопротивление прогибанию битумного покрытия, его стабильность и сопротивление пластической деформации. Кроме того, благодаря наличию наполнителей снижается подвижность, повышается, когезионная прочность и долговечность связующего. Все это может иметь большое значение при использовании мягких битумов с высокой вязкостно-температурной чувствительностью. [c.211]

При использовании жидкого битума, модифицированного каучуком, получаемая после испарения разжижителя пленка обладает высокой когезионной прочностью (рис. 7.15). Адгезионная прочность модифицированного битума видна на рис. 7.16. Длинный ус битума остается прикрепленным к щебню, выталкиваемому из дорожного покрытия, даже после ряда лет эксплуатации. Куски щебня, брошенные на свеженанесенный слой битума НС-З или ЯС-4, обычно подскакивают несколько раз, а брошенные на свежий слой битума, модифицированного эластомером, подскакивают только один или два раза и затем прилипают. [c.237]

В основе технологического цикла, который проходят полимеры при переработке, лежат процессы течения. Условно эти процессы можно разделить на две группы 1) течение при высоких скоростях деформации (вальцевание, смешение, калаидрование, экструзия и др.), 2) течение при малых скоростях деформации (у< 1с ), которое связано с такими свойствами, как когезионная прочность сажевых смесей, клейкость, хладотекучесть сырых каучуков и др. [c.73]

Природа когезионной прочности резиновых смесей. В практи ке шинного производства под когезионной прочностью понимают способность невулканизованных сажевых смесей развивать достаточно высокие напряжения (- ШПа) при деформациях / 400% и скоростях растяжения до 100 см/мин. [c.74]

Как известно, полимеры регулярного строения способны кристаллизоваться как при охлаждении, так и при растяжении [5]. Для получения когезионнопрочных смесей необходимо, чтобы скорость кристаллизации при растяжении (в области обычных температур) не была бы очень низкой. Так, например, смеси на основе стереорегулярного 1,4-полибутадиена — кристаллизующегося каучука — имеют низкую когезионную прочность из-за недостаточной скорости кристаллизации этого каучука при растяжении смеси. [c.75]

Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта соответственно, увеличивается когезионная прочность смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием цыс-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом на вальцах в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа —каучук. [c.75]

Высокая когезионная прочность резиновых смесей НК обусловлена регулярным строением полимерных цепей и заметным содержанием — до 3%(мол.)—в макромолекулах НК полярных протеиновых групп в то же время депротеинизированный (без изменения молекулярной массы) НК дает смеси с явно пониженной когезионной прочностью (кривая 4, рис. 2). [c.75]

Натуральный каучук, как и СКИ-3, характеризуегся низким значением плотности энергии когезии, однако иевулканизованные сажевые смеси на основе НК отличаются высокой когезионной прочностью (сопротивление разрыву 1,5—2,0 МПа по сравнению с 0,1—0,4 МПа для СКИ-3), НК обладает также значительно лучшей адгезией к стали и успешно применяется в производстве клеев. Поэтому проблема получения синтетического полиизопрена, по свойствам не уступающего натуральному, была прежде всего связана с выяснением отличий в строении, определяющих различия в свойствах этих двух полимеров. [c.226]

На основе синтетического полиизопрена могут быть получены смеси с высокой когезионной прочностью только в случае применения полимера с чрезвычайно большой молекулярной массой (около 1,5-10 ) и узким молекулярно-массовым распределением, причем расширение MiMP даже при сохранении больших значений средней молекулярной массы приводит к падению когезионной прочности (рис. 1). [c.227]

Наличие в каучуке СКИ-3 специфического геля, создающего редкую пространственную сетку, не может привести к повышению когезионной прочности сажевых смесей из-за разрушения рыхлого геля в процессе приготовления смеси, в то время как плотный, неразрушающийся гель ухудшает рабочие свойства смеси, вызывает шубление при вальцевании, препятствует наложению корда и т. д. [14, с. 73—91]. [c.227]

Влияние микроструктуры на когезионную прочность можно проследить при сопоставлении каучуков СКИ-3 (96—98% 1,4-звеньев) и СКИЛ (90—92%). Повышение стереорегулярности способствует увеличению когезионной прочности, однако последняя не достигает уровня НК (рис. 1,2). Имеется сообщение о синтезе полиизопрена с высокой когезионной прочностью из особо чистых продуктов [14, с. 93—108]. Роль микроструктуры иллюстрируется [c.227]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

Вулканизаты наполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ характеризуются высокими значениями напряжения при растяжении и сопротивления разрыву (на уровне этих показателей для натурального каучука), более высокой эластичностью при 20 и 100 °С и меньшим теплообразованием. Наличие в полиизопрене полярных групп (галогена и гидроксильной) обеспечивает некоторое повышение прочности невулканизованных резиновых смесей и вулканизатов, но введение структурирующих низкомолекулярных веществ (например, диизоцианатов) значительно усиливает эффект модификации. Присутствие в полиизопрене сложноэфирных групп в количестве 1—2% (мол.) практически-не влияет на когезионную прочность невулканизованных сажевых смесей вследствие незначительного увеличения межмолекулярного взаимодействия и взаимодействия с наполнителем. В присутствии окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, смеси на основе полиизопрена со сложноэфирными группами в жестких режимах смешения (140°С, из-за трудности омыления) обнаруживают увеличение когезионной прочности, при этом возможно образование бессерных солевых вулканизатов с сопротивлением разрыву около 20 МПа. [c.232]

Практическое значение может иметь модификация каучуков СКИЛ или 1К-305, получаемых в растворе с применением литийорганических соединений. Несмотря на меньшую стереорегулярность (90—92% 1,4-звеньев), после введения гидроксильных групп наполненные смеси на основе СКИЛМ (или Ш-305) приобретают высокую когезионную прочность (см. рис. 3), что позволяет предполагать возникновение у сажевых смесей из модифицированного СКИЛМ при растяжении определенной упорядоченности. [c.233]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Следовательно, образование кристаллических структур при растяжении невулканизованных наполненных смесей на основе модифицированного полиизопрена высокой стереорегулярности (СКИ-ЗМ), рост когезионной прочности смесей на основе модифицированного полиизопрена меньшей стереорегулярности (СКИЛМ) позволяют сделать вывод, что некоторое нарушение регулярности строения макромолекул, вносимое модификацией, компенсируется возникновением при растяжении большей упорядоченности всей деформируемой системы в некотором отношении эта упорядоченность более эффективна. [c.234]

Резиновые смеси на основе ТПА, как и в случае НК, вследствие кристаллизации самоусиливаются при растяжении. Прочность невулканизованных резиновых смесей с 50 ч. (масс.) сажи может достигать 8—10 МПа, а с 75 ч. (масс.) сажи и 45 ч.(масс.) ароматического масла 1,5—2,0 МПа [38], Когезионная прочность смесей кроме степени наполнения определяется молекулярной массой полимера и регулярностью построения его цепи (рис, 2,3), [c.324]

ТПА совмещается и совулканизуется с большинством других каучуков общего назначения НК, синтетическим изопреновым и бутадиеновым каучуками, бутадиен-стирольным и СКЭПТ. Особый интерес представляют смеси ТПА с синтетическим изопреновым каучу-ком, которые при содержании ТПА более 30% обладают удовлетворительной когезионной прочностью [40]. В ведение ТП А СКЭПТ придает последнему клейкость и тем самым открывает пути использования этого каучука в шинной промышленности [5, 37]. [c.325]

Прекрасные технологические свойства и способность к высокому наполнению, когезионная прочность и клейкость резиновых смесей, хорошие физико-механические показатели и износостой- [c.325]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.122 ]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.135 ]

Склеивание металлов и пластмасс (1985) -- [ c.20 , c.22 , c.23 , c.27 ]

Химия и технология лакокрасочных покрытий (1981) -- [ c.80 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология