Кинетические уравнения модели синтеза аммиака

Второе требование тоже, кажется, не вызывает возражений. Однако в литературе иногда можно встретить высказывание о том, что экстраполяция за пределы исследованной области является ненадежной и всегда требует экспериментальной проверки. На этом основании выдвигается предположение, что кинетический эксперимент должен охватывать всю интересующую исследователя область изменения параметров процесса. Вряд ли можно согласиться с такой точкой зрения. Ясно, что предсказывающая способность кинетической модели зависит от глубины и цельности теоретического и экспериментального обоснования модели, от корректности постановки эксперимента и обработки экспериментальных данных. Одно из основных предназначений кинетической модели заключается в ее использовании для расчета химического реактора, а при этом неизбежна экстраполяция за пределы исследованной области. И наконец, не надо забывать о том, что объем работы, связанной с экспериментальной проверкой модели в области экстраполяции, требует меньших затрат по сравнению с исследованиями в чрезмерно широкой области изменения переменных. В отечественной литературе имеются примеры кинетических моделей, которые оказались пригодными для экстраполяции далеко за пределы экспериментально изученной области переменных. Кинетическая модель окисления этилена в окись этилена на серебряном катализаторе, построенная на основе экспериментальных данных, полученных при атмосферном давлении [55], оказалась справедливой при давлении 1—2,5 МПа [25]. Результаты расчета кинетических параметров по уравнению синтеза аммиака на промотированных железных катализаторах, полученному на основе экспериментальных кинетических исследований, проведенных при атмосферном давлении [72], совпали с результатами, полученными при давлениях от 5 до 35 МПа [96]. Тот факт, что подобные примеры пока немногочисленны, свидетельствует лишь [c.104]

Различные авторы предпринимали попытки объединить данные адсорбционных и кинетических исследований в единую модель [54, 57—61]. В табл. 20 приведены кинетические уравнения синтеза аммиака, полученные на основе представлений о механизме реакции. Еще в 1940 г. Темкин и Пылчов [57] предложили свое известное уравнение ((9.1) в табл. 20). Из него как предельный случай для малых степеней превращения следует уравнение (9.4) [62]. Предположение этих авторов о том, что лимитирующей стадией является диссоциативная адсорбция молекул азота, подтверждено совпадением скоростей хемосорбции N2 и изотопного обмена в молекулах азота на чистом [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология