Фазы с широкими областями гомогенности

Попытаемся оценить характер взаимодействия в неизученных системах бария с рубидием и цезием на основании металлохимических свойств компонентов (рис. 168). Для данных металлов характерно существенное различие в температурах плавления. Это могло бы свидетельствовать о тенденции к расслоению. С другой стороны, для компонентов отмечается значительная разность ОЭО, что определяет вероятность образования соединений. В то же время различие атомных радиусов (20%) исключает возможность возникновения широкой области гомогенности в твердом состоянии. Если же учесть близость ионизационных потенциалов компонентов, благоприятствующую взаимному обобществлению электронов, то из двух возможностей (расслоение — соединение) более вероятным представляется образование промежуточных фаз. Итак, в системах Ва—КЬ, Ва—Сз возможно образование весьма ограниченных твердых растворов на основе компонентов, а также металлических соединений. [c.376]

Из всего этого следует, что основой устойчивости рассмотренных фаз служат значения электронной концентрации, которые определяют собой предельный состав, при котором данная фаза стабильна. Большинство электронных соединений Юм-Розери представляют соединения переменного состава, относящиеся к классу бертоллидов. На диаграммах состояния им отвечают обычно широкие области гомогенности. На кривых зависимости свойств от состава в области существования соединений сингулярные точки отсутствуют. [c.221]

Третий тип сложных соединений — это интерметаллические многокомпонентные фазы с доминирующим металлическим типом связи. Наличие коллективного электронно-атомного взаимодействия и, как следствие этого, реализация плотноупакованных структур с широкими областями гомогенности приближают многокомпонентные металлические фазы к твердым растворам. [c.281]

Химические индивидуумы в твердом состоянии существуют в виде простых веществ, химических соединений постоянного и переменного состава с узкой или широкой областью гомогенности. Нередко возникают трудности в определении природы фаз переменного состава. Однако сочетание метода физико-химического анализа с данными об атомной структуре веществ позволяет эти трудности преодолеть (Г. Б. Бокий, 1956). [c.303]

В рассматриваемом аспекте наиболее изучены коррозия. и анодное растворение сплавов системы 2п—Си, в которой образуется несколько промежуточных фаз с достаточно широкой областью гомогенности. Остановимся на р-твердых растворах, содержание компонентов в которых колеблется в довольно широких пределах [138]. [c.134]

Фазы с более широкой областью гомогенности, границы которой лежат вне области, соответствующей стехиометриче-скому составу, Н. С. Курнаков назвал бер-толлидами. Как известно, французский химик Бертолле считал, что химические соединения могут иметь переменный состав. Такие соединения, которые также называются нестехио-метрическими, приобрели большое значение для радиоэлектроники, так как их проводимость зависит от состава. смтаб,-/. [c.141]

Противопоставление этих понятий кажется странным твердые фазы, как упоминалось, в принципе имеют переменный состав. Используя не вполне современную терминологию, это можно назвать образованием твердых растворов. С другой стороны, известны попытки представления фаз с широкими областями гомогенности в виде умозрительных гомологических рядов соединений. Основное различие между фазой с широкой областью гомогенности (твердым раствором) и гомологическим рядом соединений состоит в том, что в первом случае сохраняется единый тип дальнего порядка во всем интервале составов, а во-втором он скачкообразно меняется при переходе от одного соединения гомологического ряда к другому. Тип дальнего порядка и определяет сгехиометри-ческий состав соединения. Некоторые сложности возникают в тех случаях, когда рассматривается взаимодействие между двумя соединениями разного стехиометрического состава, но близкой структуры. В этом случае иногда находят непрерывный ряд твердых растворов , что в принципе возможно, если переход фазы с одной структурой в другую может быть фазовым переходом второго рода. Обычно такие переходы рассматриваются для фазы заданного состава при изменении температуры. Нас будет интересовать возможность перехода от фазы одного типа (с одним типом дальнего порядка) к другой (с другим типом дальнего порядка) без гетерогенной области. При этом предполагается, что все образцы находятся в равновесном состоянии. [c.164]

Первая группа системы характеризуется тем, что в пей рг13 1еща-ются элементы с резко отличными свойствами. С одной стороны, это литий II натрий, а также исключительно химически активные собственно щелочные металлы, а с другой — медь и такие благород])ые элементы, как серебро и золото. Все оии объединяются групповой аналогией. Как и в других группах, между типическими элементами, а также элементами подгрупп калия и меди соответственно наблюдается типовая аналогия. Кроме того, металлы подгруппы калия являются слоевыми аналогами. Несколько отличается химия лития вследствие диагональной аналогии между литием и магнием. Диагональными аналогами в узком смысле являются натрий и кальций. С металлохимической точки зрения между элементами 1А- и 1В-групп также имеется существенное различие. Для металлов 1А-груипы вовсе не характерно образование широких областей твердых растворов с металлами других групп, а элементы подгруппы меди, наоборот, дают непрерывные илп ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. В то же время и те и другие металлы ие образуют фаз внедрения. [c.111]

В системе Т — Н надежно установлены следующие фазы твердые растворы в а-Т1 и Р-Т1 и гидрид Т1Н1 . . с широкой областью гомогенности (см. табл. 57). Водород занимает в решетке титана тетраэдрические пустоты, число которых равно 2 на каждый атом титана, следовательно, гидриду должна бы соответствовать формула Т На. В действительности же не все пустоты заполняются, и при давлении водорода 1 атм состав гидрида соответствует формуле Т1Н(,,з. При более высоком давлении может быть получен гидрид состава Т Н) 95. Растворимость водорода в 3-Т1 значительно выше (- 45 атомн.% при 600°), чем в а-Т1, вследствие этого он стабилизирует 3-фазу и снижает температуру а 0 превращения. При понижении температуры она распадается по эвтектоидному типу на раствор а и гидрид (температура эвтектоида [c.233]

Нитриды. Золотисто-желтые нитриды ZrN и HfN, имеющие широкие области гомогенности, образуются при нагревании Zr и Hf в атмосфере азота в интервале 700—800°. Они имеют структуру типа Na l, изоморфны нитриду титана и карбидам всех трех элементов. Устойчивы вплоть до температуры плавления. При взаимодействии азота с цирконием и гафнием на поверхности металла образуется нитридная пленка, препятствующая проникновению азота в глубь металла и только выше 1100° диффузия ускоряется. Это свидетельствует о сравнительно низкой подвижности азота в нитридных фазах. Азот довольно хорошо растворяется в цирконии ( 20 атомн.% в a-Zr) и гафнии. [c.301]

Обычно интерметаллическим соединениям приписывают некий базовый состав, несмотря на наличие широкой области гомогенности. Так, в системе Си — Zn существует соединение usZng (61,5% Zn), хотя его область гомогенности находится в интервале 58—67% Zn. Однако часто не прибегают к такой индивидуализации и не приписывают интерметаллическому соединению определенной формулы, обозначая промежуточные фазы в бинарных металлических системах буквами греческого или латинского алфавита с указанием интервала составов, в котором они существуют. Например, в системе Си — Ве отмечено существование двух интерметаллических соединений -ф гы (27—39% Ве) и / -фазы (47,5-48,5% Ве), в системе Та — Ru существуют i-фаза (27,5—38,5% Ru), у-фаза (39-45% Ru), г-фаза (45,5—54% Ru), о-фаза (54,5—57% Ru). [c.279]

В результате проведенного исследования нами установлено, что фаза на основе соединения ТЮз (б-фаза) кристаллизуется из расплава с максимумом на кривой кристаллизации при 2160° С, имеет сравнительно широкую область гомогенности, составлящую при 1710° С 38—51 ат.% Оз, а при 1000° С — 42—51 ат.% Оз. Период ее решетки с повышением содержания титана увеличивается от 3,08 до 3,12 А. Сплавы, содержащие б-фазу, хрупки, растрескиваются при механической обработке и резком изменении температуры. С твердым раствором на основе осмия б-фаза образует эвтектику. Координаты эвтектической точки 65 ат.% Оз, 2100° С. Судя по микроструктуре сплавов, содержащих 75,80 и 85 ат.% Оз и отожженных при 2100 и 2200° С соответственно, максимальная растворимость титана в осмии составляет 22 ат.%. При понижении температуры растворимость уменьшается и при 1000° С становится равной примерно 12 ат.%. Твердый раствор на основе осмия хрупок и тверд, его микротвердость составляет 830—890 кГ1мм . [c.178]

Среди двойных И. наиб, распространены соед. Курнахова, фазы Лавеса, фазы Юм-Розери (электронные соед.), ст-фазы, ст-подобш>1е фазы. Известны и нек-рые др. И. Особенно многочисленными являются соед. Курнакова (сверхструктуры, упорядоченные твердые р-ры), характеризующиеся упорядоченным расположением атомов компонентов (атомы каждого из металлов занимают в кристаллич. решетке И. Строго определенное положение, создавая как бы неск. вставленных одна в другую подрешеток). Сверхструк-ту-ры по сравнению с неупорядоченными твердыми р-рами того же состава часто имеют большие (в 2-3 раза) размеры элементарных ячеек, а также добавочные дифракц. линии на рентгенограммах. Соед. Курнакова имеют составы АВ, AjB, AjB и т.д., однако в силу металлич. характера связи эти фазы могут обладать широкими областями гомогенности. В нек-рых сплавах упорядоченное расположение атомов компонентов возникает уже при кристаллизации, но в большинстве случаев упорядочение происходит в твердом состоянии ниже определенной т-ры, наз. точкой Курнакова. [c.244]

К М.с. относятся фазы внедрения (фазы Хэгга), структура к-рых состоит из атомов металла, расположенных так же, как и в характерных для металлов плотных упаковках (гексагон., гранецентрир. или объемноцентрир. кубич.), а атомы неметаллов (Н, N, С, В, Р, О) расположены в пустотах Этой плотной упаковки. Фазы внедрения могут образовываться, если отношение радиусов атомов металла и неметалла равно или менее 0,59 (правило Хэгга). Когда это отношение больше 0,59, возникают более сложные структуры. В фазах внедрения, как правило, подрешетка атомов металла отличается от структуры исходного металла. Так, у кароидов Т1 и V тш1а МХ гранецентрир. кубич. кристаллич. решетка (хотя эти металлы не кристаллизуются в такой решетке). Для фаз внедрения характерно образование более или менее широких областей гомогенности, верх, границей к-рых является стехиометрич. состав. [c.42]

ТИТАНА КАРБЙД, соед. состава Ti , (х = 0,49-1,00), представляющее собой фазу внедрения с широкой областью гомогенности серые кристаллы с кубич. решеткой тапа Na l (а = 0,430-0,433 нм, пространств, группа РтЗт) т. пл. 3257 °С плотн, 4,92 г/см S 34,23 Дя (моль К) [c.592]

И его аналогах уменьшается и появляется возможность образования промежуточных фаз с металлическими свойствами. Например, рассматривая систему титана с элементами 3<1-ряда, замечаем, что в первых трёх системах (Ti-S , Ti-V, Ti-Сг) наблюдается полная взаимная растворимость при высоких температурах (P-Ti) и отсутствие интерметаллических соединений, что обусловлено незначительным различием в электронных конфигурациях этих элементов. Растворимость последующих элементов в p-Ti непрерывно уменьшается (Мп - 27, Fe - 22, Со -14, Ni - 13, Си - 13 ат. Долей, %, Zn не изучена) и.наоборот, усиливается склонность к образованию металлических соединений. Существуют металлиды разнообразного состава с широкими областями гомогенности. Так, при сплавлении титан весьма энергично взаимодействует с железом, образуя ТезТ и FeTi. Аналогичным образом ведут себя Со, Ni, Си и Zn. [c.121]

Система V—S отличается обилием различных фаз. В справочнике Гмели-иа [1] указывается на существование 15 фаз с составом, промежуточным между V3S и VS4. Все фазы имеют области гомогенности, иногда довольно широкие. По данным термического анализа, при охлаждении расплавов сначала выделяются сульфиды с составом, приблизительно соответствующим формулам VS, V2S3 и VS4. Остальные фазы получают либо при последующем отжиге при более низких температурах, либо путем синтеза из стехиометрических смесей простых веществ. Сведения по этим фазам не всегда достаточно надежны в основном они охарактеризованы рентгенографически. [c.1528]

Широкие области гомогенности интерметаллических фаз всегда являлись затруднением при и учении химии металлов. По существу говоря, этот раздел химии успешно стал развиваться лишь благодаря работам П. С. Курнакова по фнзико-хиьшче-скому анализу и развитию кристаллохимии, так как ведущим признаком интерметаллического соединения оказался не его состав, а кристаллическая структура. [c.197]

Между этими случаями, конечно, не существует резких границ. Металлы могут не реагировать при одних условиях, но реагировать при других или же реагировать друг с другом только в более или менее узкой области составов. Твердые растворы могут быть не только непрерывными, но и охватывать более широкую или узкую область составов. Интерметалличе-скив соединения могут буть устойчивыми или же образовываться в результате распада твердых растворов (сверхструктуры). Интерметаллпче-ские фазы могут иметь узкую область гомогенности и в этом отношении быть весьма сходными с обычными неорганическими соединениями или же иметь очень широкую область гомогенности, т. е. давать шиpoJtyю область твердых растворов с обоими компонентами или с одним из них. [c.286]

Как связана широкая область гомогенности оксида титана (II) со структурой этого вещества Кристаллическая решетка этой фазы построена по знакомому нам типу решетки каменной соли Na l. Но в отличие от последней в решетке окспда тптана(П) имеется больиюе число незанятых узлов, предназначенных как для атомов металла, так п для атомов кислорода. Более того, даже еслп какой-то образец этой фазы имеет строго стехиомет-рическпй состав TiO, в решетке все равно будет незанятым некоторое количество тех и других узлов. Если фаза содержит избыток тнтана, то соответственно увеличивается степень заполнения узлов решетки, предназначенных для атомов титана если же фаза содержит избыток кислорода, увеличивается степень заполнения узлов, в которых долл ны быть атомы кислорода. [c.208]

Наряду с частичной диссоциацией окисла возможно его восстановление за счет непосредственного взаимодействия реагентов в твердой фазе. В пользу такого предположения говорят данные об увеличении скорости процесса с улучшением контакта между реагентами, а такн<е наблюдаемое при восстановлении уменьшение размеров брикета, так как спекание обеспечивает более тесный контакт между реагирующими веществами. В местах тесного контакта трехокиси урана с углеродом, благодаря воздействию поверхностных атомов углерода, отрыв кислорода от решетки окисла происходит легче, чем без такого влияния. При этом важно то, что кислород в окислах урана обладает большой подвижностью даже при низких температурах [20-22] свидетельствует о сравнительно небольшой прочности связи между кислородом и ураном. Контактное восстановление наиболее вероятно в начальный период процесса, когда реакционно-способных поверхностных атомов углерода еще достаточно много, а влияние силовых полей реагентов еще не ослаблено появлением твердого продукта реакции. Рентгенографическими исследованиями показано, что Y-UO3 не имеет области гомогенности, поэтому в результате восстапов-лепия сразу же образуется слой конденсированного продукта реакции, разъединяющего реагенты. Это может быть одной из причин того, что углетермическое восстановление Y-UO, протекает гораздо медленнее, нежели восстановление аморфной UO3 [ l, имеющей довольно широкую область гомогенности. [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Фазы с широкими областями гомогенности: [c.143] [c.78] [c.81] [c.309] [c.333] [c.23] [c.384] [c.65] [c.231] [c.239] [c.18] [c.276] [c.304] [c.396] [c.180] [c.247] [c.320] [c.460] [c.1467] [c.77] [c.60] [c.276] [c.304] [c.544] [c.680] [c.794]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология