Исследований пределов устойчивой работы

В результате исследования [561 было показано, что аппарат устойчиво работал при изменении скорости газа в кольцевом сечении между цилиндром-распределителем и цилиндром-сепаратором Wx = 1,8 -f-7,7 м/сек. Нагрузка по жидкости изменялась в пределах 0,84 — 8,33 кг/м -сек. При этом унос жидкости не наблюдался. Потеря напора не превосходит потери напора барботажных аппаратов. Объемный коэффициент массопередачи в 5—6 раз выше объемных коэффициентов массопередачи насадочных колонн. Описанное контактное устройство имеет существенное преимущество перед аппаратом Киршбаума и Штора, так как в нем достигается вращательное движение потока пара, способствующее усилению массообмена. [c.140]

Следствием большого влияния самовоспламенения топлива на стабилизацию процесса горения является резкая зависимость пределов устойчивого горения в- воздушно-реактивных двигателях от химического состава топлива. На рис. 53 приведены результаты исследования влияния химического состава топлива на пределы устойчивого горения. Из этих данных следует, что при низких температурах топлива наибольшими пределами устойчивого горения характеризуются парафиновые углеводороды, наименьшими — ароматические. С повышением температуры пределы стабилизации ароматических углеводородов увеличиваются, а парафиновых и нафтеновых уменьшаются или остаются постоянными. Пределы устойчивого горения являются характеристикой возможностей топлива стабилизировать пламя. Чем шире пределы устойчивого горения, тем лучше условия для стабилизации пламени н надежнее работа двигателя на различных режимах. [c.82]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕДЕЛОВ УСТОЙЧИВОЙ РАБОТЫ [c.267]

Подробно изучались пределы устойчивой работы двух типов газогорелочных устройств инжекционных и с принудительной подачей воздуха. Исследования, что особенно важно, проводились на газах разного состава — природном, сланцевом и их смесей. Это позволило выявить влияние состава газа на устойчивость работы горелок. [c.271]

В работах Андреева [68, 172] указывалось, что добавка к перхлорату аммония небольшого количества тонкодисперсного алюминия облегчает переход горения смеси при возрастающем давлении во взрыв. Опыты показали, что критическая величина ф (для условий горения при постоянном давлении) смеси ПХА — алюминий (г — 25 мк) не ниже, а даже превышает величину ф для чистого ПХА. Таким образом, введение алюминия повышает устойчивость горения рассматриваемой смеси по сравнению с чистым ПХА в условиях проведения опытов под постоянным давлением. В то же время при проведении экспериментов с этой же смесью в условиях горения под возрастающим давлением введение алюминия облегчало переход горения за пределом устойчивости во взрыв. Сходные данные получены в работе [171] при исследовании влияния дисперсности алюминия. Здесь было установлено, что для смеси крупного ПХА с 5% А1 (г 14 мк) Ан = 20, а смесь мелкого ПХА с пудрой (г — 1 мк) имела Ап = 1,6. Для смеси крупного ПХА с 10% сажи Ап = 2,5, а у смеси с коксом (г = 150—250 мк) Ап = 34. Таким образом, некоторые гетерогенные системы, включающие неспособные к самостоятельном горению компоненты, [c.96]

Необходимо провести фундаментальные работы с вспомогательными пламенами, которые можно использовать в технических камерах сгорания для улучшения пределов устойчивости и расширения области рабочего режима двигателя по высоте. Наконец, необходимо изучить методы моделирования, чтобы эти задачи можно было успешно решать при работе на небольших лабораторных установках. В этих исследованиях числа Re, 5с и Рг необходимо сохранять постоянными, чтобы процессы турбулентного и молекулярного перемешивания были подобными. [c.387]

До настоящего времени изучались отдельные виды контактных устройств. Рассматривая графики функции Др = / (ш) (например, для насадочных колонн см. рис. 100), можно выделить режимы работы контактного устройства и определить более или менее точно область его устойчивой работы. Исследования, проведенные до настоящего времени, позволили установить принципиальное сходство гидродинамических режимов контактных устройств [140] почти всех типов. Из других элементов гидродинамической характеристики представляет большой интерес определение величины уноса. Последняя часто определяет верхний предел работы контактного устройства. Допустимая величина уноса — величина не вполне точно установленная. Обычно принимают, что она не должна превышать 0,1 кг/кг. [c.186]

Для решения задачи ликвидации неплотностей были проведены работы, связанные с применением органосиликатных материалов. Выбор последних предопределялся тем, что с их помощью была решена проблема создания вакуумно-плотных покрытий с теплостойкостью до 450 °С и более низкой температурой формирования, чем рабочая [1]. Кроме того, результатами предыдущих исследований показана устойчивость защитных покрытий различного назначения в условиях воздействия ионизирующих излучений в активной зоне ЯЭУ [2, 3]. Сохранение высоких значений эксплуатационных характеристик зафиксировано при облучении интегральным потоком тепловых нейтронов в пределах 1018—10 нейтр./см . [c.169]

Однако, прежде чем были созданы кипящие реакторы, существовало мнение, что связанное с кипением изменение плотности замедлителя может вызвать колебания мощности, опасные для устойчивой работы установки. Поэтому целью ранних исследований по кипению для реакторов с водой высокого давления было установление допустимых пределов тепловых потоков, максимальных скоростей и подогревов воды, необходимых для того, чтобы вода в первом контуре не закипала. [c.142]

Многие биологические полимеры могут существовать во множестве различных конформаций, которые стабилизируются по-разному под действием таких параметров среды, как температура, pH и концентрация соли. При детальных структурных исследованиях обычно необходимо работать одновременно с одной чистой формой. Поэтому бывает полезно рассмотреть разнообразные условия, чтобы определить области устойчивости различных конформаций и районы конформационных переходов. Поскольку часто структурные превращения молекул происходят в очень узком интервале условий, каждое чистое состояние можно уподобить фазе системы, а конформационные превращения называть фазовыми переходами. Все известные сведения относительно влияния внешних условий могут быть представлены в виде фазовой диаграммы, подобно тому как изображаются состояния воды или сплавов в зависимости от термодинамических переменных. Некоторые примеры построения этих диаграмм приведены в гл. 22 и 24. Важно, что после того, как такая фазовая диаграмма построена, из нее сразу видно, какие пределы внешних условий можно использовать для изучения структуры чистых состояний и в каких областях следует проводить исследование конформационных переходов. Это может существенно упростить дальнейшие исследования. [c.40]

Действующие в настоящее время ГОСТ допускают отклонение величины на 10% от расчетной теплоты сгорания газа. При этом предполагается, что все газовые горелки должны работать устойчиво и обеспечивать полноту сгорания газа. Однако ГОСТ не нормируются отклонения плотности газа от расчетной величины, а они всегда возможны и также оказывают влияние на нормальную работу горелок. Основным условием нормальной работы газовых горелок является стабилизация числа Воббе. В результате расчетов и экспериментальных исследований удалось установить допустимые пределы отклонения ] от оптимального значения они не должны превышать 5%. [c.208]

Имеется также несколько работ, посвященных исследованию возникающих в результате течений в неустойчиво стратифицированных слоях жидкости при различных других условиях. Так, в работе [83] изучалась устойчивость термически возбуждаемого течения вязкой жидкости, нагреваемой снизу. Измерения скорости в неустановившемся режиме при конвекции Бенара, возникающей в результате внезапного охлаждения жидкости сверху, вплоть до сверхкритического числа Рэлея были проведены [70] с использованием техники лазерной спекл-фотографии (дифракционных изображений, полученных в когерентном свете). При этом наблюдались упорядоченные конвективные валки, ориентированные параллельно короткой стороне ячейки Бенара. Количество валков в пределах слоя было примерно в два раза больше по сравнению с тем, что наблюдалось при стационарном режиме. Возникновение конвекции в слое с почти изолированными границами при наличии произвольных пространственных возмущений проанализировано в работе [38]. Проводились экспериментальные и теоретические исследования турбулентной естественной конвекции в горизонтальном слое, нагреваемом снизу [19, 22, 25, 74]. Некоторые результаты этих исследований обсуждаются в гл. 14. [c.217]

Значения х ниже для тех жидкостей, работа выхода злектронов в которые из пленки металла меньше. При более низкой работе выхода электронам легче проникать в окружающую среду, что делает более пологим ход волновой функции вблизи поверхности раздела фаз и соответственно уменьшает значение а . Отметим, что абсолютно устойчивые состояния пленок в работе [34] были получены (путем расчета) именно для случая, когда электроны не могут выходить за пределы пленки (модель бесконечно глубокой потенциальной ямы). Исследование устойчивости пленок может служить важным инструментом в определении работы выхода злектронов из жидкого металла в окружающую среду, так как малые изменения (до 10%) значений работы выхода существенно меняют устойчивость пленок. [c.141]

На геологическое значение возможного влияния давления на растворимость, по-видимому, первым обратил внимание Бунзен [1] во время поездки в Исландию, где он изучал гейзеры. И в дальнейшем большая часть работ по исследованию влияния давления на растворимость и другие солевые равновесия ставилась с целью решения геологических задач петрологических, минералогических, а также гидрохимических. Основная идея заключается в том, чтобы связать условия устойчивости солей в отношении температуры и давления с условиями существования их в земной коре, где даже в пределах осадочной толщи давление достигает многих тысяч кг см , а температура превышает 100°. Таким образом, задача заключается в разработке метода геологической барометрии и термометрии. [c.115]

Успешно развивается в институте общая теория хроматографического процесса, строго базирующаяся на современных представлениях в области динамики сорбции и свободная от упрощающих предположений тарелочной теории, скорее, описывающей проведенный опыт, чем предсказывающей его результат. Среди работ сорбционного направления важное место занимают исследования по хроматографическому определению нормируемых в водах органических веществ. Обобщенно их можно представить как стремление к созданию систематического хода определения нормируемых органических веществ, число которых последовательно и так быстро растет. Первым этапом работ этого направления является химическая (а не алфавитная) классификация нормируемых веществ и систематизация их основных свойств, имеющих аналитическое значение. Второй этап заключается в сопоставлении их свойств (летучесть, термическая устойчивость, диссоциация в растворе) с возможностями парофазовой, газовой, жидкостной и ионной хроматографии, в распределении подлежащих определению компонентов по этим видам хроматографии. Третий этап — сопоставление значений предельно допустимых концентраций (ПДК) с пределами обнаружения в перечисленных хроматографических методах и тем самым подтверждение необходимости работ по предварительному концентрированию компонентов. Некоторые результаты работ по сорбционному концентрированию пред- [c.9]

Структурно-механическая прочность и агрегативная устойчивость нефтяных дисперсных систем. Одной из основных проблем коллоидной химии нефтей и их фракций является исследование, пространственных структур различного рода в нефтяных дисперсных системах и регулирование разнообразными приемами их механических свойств деформационных и прочностных. Необходимость решения данной проблемы способствовала становлению самостоятельной области коллоидной химии — физико-химической механики нефтяных дисперсных систем. Обобщение значительного эмпирического материала позволило в работе [112] предложить с точки зрения макрореологии (диаграмму изменения структурномеханической прочности с ростом температуры в многокомпонентных нефтяных дисперсных системах (рис. 5). Участок ВГ, имеющий различную ширину в зависимости от строения исследуемой нефтяной системы и вырождающийся в точку для битумов, характеризует ньютоновское поведение в полностью разрушенной структуре, вязкость которой не зависит от скорости сдвига. Точка В отвечает пределу текучести системы. С понижением температуры нефтяная система становится тгересыщенной по отношению к твердым углеводородам, выделение которых из однородного с реологической точки зрения расплава приводит к структурированию системы. На участке БВ взаимодействие формирующихся структурных элементов обуславливает вязкопластическое течение обратимо разрушаемой структуры и наличие предельного напряжения сдвига в точке Б. По мере снижения температуры на этом участке скорость формирования коагуляционных контактов мел ду надмоле- кулярными структурами превышает скорость их разрушения под действием механической нагрузки. В точке Б нефтяная система те- [c.38]

Органические перекиси являются важным объектом для теоретических исследований. При термораспаде многих перекисей образуются свободные радикалы, как кислородные так и углеродные. Поскольку устойчивость перекисей к нагреванию колеблется в очень широких пределах, последние могут служить источником радикалов в соответствующем диапазоне температур. Крайнее разнообразие в строении перекисных соединений позволяет получать свободные радикалы различных классов органических соединений. Поэтому очень многие теоретические исследования механизмов свободнорадикальных процессов базировались на изучении распада перекисей [2]. Во многих работах, связанных с механизмом цепных процессов, использовались в качестве инициаторов органические перекиси [3]. [c.198]

Митев Д. Т., Р о м а н к о в П. Г., Р а ш к о в с к а я Н. Б., Я б л о н-ский П. А., Исследование пределов устойчивости работы аппаратов с щелевидным подводом газа, Теор. основы хим. технол., 2, Л о 4, 587 (1968). [c.183]

Рассмотрим в качестве примера исследование пределов устойчивой работы горелок с предварительным смешением газа с воздухом [Иссерлин, 19646]. Опыты в этой работе проводились в основном на моделях горелок и только отдельные характеристики проверялись на горелках большой производительности для установления возможности перенесения на них полученных результатов. [c.271]

В этих же исследованиях определялась необходимая длина туннеля ддя обеспечения устойчивого зажигания. Обычно длина туннеля выбирается так, чтобы обеспечить замыкание зоны рециркуляции в пределах туннеля и не допустить подсосов газов из окружающей среды. Исследовалась зависимость скорости отрыва пламени в туннеле от его длины при а = 1,0. Оказалось, что уменьшение длины туннеля от 2,5Л до 1,25В резко снижает пределы устойчивой работы горелки. В то же время увеличение длины туннеля более 3,0Л не имеет смысла, так как верхний предел устойчивой работы горелки почти не изменяется, а гидравличесше сопротивление при этом растет. [c.501]

Прежде чем приступить к определению пределов устойчивой работы горелки, необходимо проанализировать, в каких условиях будет работать исследуемое газогорелочновч устройство. В зависимости от этого выбираются способы проведения исследований и составляется методика. [c.269]

Исследования и опыт работы промышленных ЭЛОУ показывает, что для легких нефтей с низкой вязкостью, не образующих устойчивых эмульсий (типа западносибирских), достаточно поддерживать температуру в электродегидрарах на уровне 70°С. Для нефтей типа ромашкинской, при-камской, мангышлакской и туркменской (см. табл. 3.2.) оптимальной следует считать температуру обессоливания в пределах 100-120°С. Подо-фев нефти до более высоких температур (130-150°С) может быть рекомендован лишь для некоторых тяжелых и вязких нефтей, образующих устойчивые эмульсии (например, мордово-кармальской битуминозной). [c.47]

Исследования искривленных ламинарных пламен, по-видимому, связаны с исследованием пределов воспламенения, которое составляет содержание следующей главы. В пользу этого предположения свидетельствует, например, тот факт, что ячеистые пламена наблюдаются только вблизи предела воспламенения ). Многие из упомянутых выше теорий (нанример, теории, развитые в работах [95-99]) фактически-были разработаны специально для предсказания пределов воспламенения. Например, Розен [ з-э ] предполагал, что неустойчивость приводит к тому, что пламя гаспет вместо того, чтобы образовать новую, неплоскую, возможно турбулентную, устойчивую конфигурацию. Хотя трудно привести строгие доводы против этой точки зрения, тем не мепее это исследование не привело к объяснению наблюдаемых пределов воспламенения. Гораздо более плодотворной оказалась теория, излагаемая в следующей главе, согласно которой пределы воспламенения связаны с тепловыми потерями. [c.247]

Настоящая монография П. Гленсдорфа и И. Пригожина, основанная на оригинальных работах авторов и их школы, представляет особый интерес. Авторы пытались обобщить термодинамические методы на область действия нелинейных феноменологических законов. Главные вопросы, которые служат предметом исследования, можно сформулировать следующим образом. Какова термодинамическая основа различных явлений неустойчивости, будь то переход от ламинарного к турбулентному течению или появление аутоколебательных режимов протекания химических реакций И если открытая система находится в условиях, далеких от равновесия, за пределами устойчивости термодинамической ветви, то может ли в ней возникнуть структура в обобщенном смысле этого слова, т. е. временное или пространственное упорядочивание [c.5]

Следует признать, что если критические условия нарушения нормального горения ЖВВ были предметом относительно большого числа как экспериментальных, так и теоретических работ, то вопрос об условиях перехода горения во взрыв разработан весьма мало. Переходу горения во взрыв посвящены единичные экспериментальные исследования, не позволяющие создать законченную картину процесса. Что касается теории вопроса, то она пока не создана. Обычно здесь ограничиваются предположением, что горение за пределом устойчивости может привести к автотурбулизации, взрыву и даже детонации. Однако экстраполирование предельных явлений на далекие запредельные обла- [c.193]

На повестке дня дальнейшее продвижение к пределам устойчивости атомных ядер как при изучении уже известных трансурановых элементов, так и при исследовании области устойчивости тех изотопов более легких элементов, которые богаче или беднее нейтронами, чем наиболее стабильный изотоп, встречающийся в природе. Использование ускоренных тяжелых ядер в качестве бомбардирующих частиц в ускорителях привело к выявлению новых механизмов ядерных реакций, и это открывает доступ к обогащенным нейтронами и, следовательно, более устойчивым (по сравнению с уже известными) изотопам элементов с атомным номером 2 больше 100 (с временем жизни от минут до часов). В результате становится возможным более детальное изучение химического поведения таких интересных элементов, как замыкающие ряд актиноидов и следуюпще за ним. Поиски так назыраемых супертяжелых элементов , т.е. ядер, входящих в предсказанный остров стабильности или лежащих вблизи него около атомного номера 114 при числе нейтронов в ядре 182, пока не принесли успеха. Но ученые продолжают работать над достижением этой замечательной цели. [c.201]

Лаборатория для исследования газовых горелок должна иметь оборудование, стенды и контрольно-измерительные приборы, поз-воляюпще изучать процессы смешения в газовых горелках, исследовать аэродинамические характеристики газовых и воздушных струй, теплообменные и аэродинамические характеристики факелов и пределы устойчивой и надежной работы горелок. Для изучения этих вопросов лаборатория должна состоять из гидравлической, воздушной и огневой частей. [c.221]

По технико-экономическим соображениям, как будет показано далее, в аэротенке целесообразно поддерживать возможно более низкую концентрацию кислорода. По литературным данным, этот минимальный предел составляет от 0,5 до 2,5 мг/л. Так, Фейяд [4] и Экенфельдер [5] считают нецелесообразным повышение концентрации растворенного кислорода сверх 0,5— 1 мг/л. Мёльдер [6] по исследованиям работы аэротенков целлюлозно-бумажного комбината рекомендует принимать дефицит кислорода около 0,7 (примерно 2,7 мг/л О2 при 20°С), а при устойчивой работе комбината и очистных сооружений — 0,9 (около 0,8 мг/л О2). И. С. Постников [7] отмечает, что устойчивая работа аэротенков обеспечивается при содержании растворенного кислорода 1,5—2 мг/л. Н. А. Базякина [8] описывает успешную работу аэротенка при дефиците кислорода 0,72 (около 2,5 мг/л О2), С. М. Шифрин и Б. Г. Мишуков [9] рекомендуют принимать дефицит кислорода в низконапорных аэротенках равным [c.106]

Исследование гидродинамических закономерностей струйноцентробежных тарелок в колоннах диаметром 80 и 120 мм на системе воздух — вода показало, что тарелки с живым сечением от 6,0 до 25% вступают в действие при скоростях газа в полном сечении колонны 0,3—1,2 м/сек и устойчиво работают до скоростей газа 8,0—10,0 м/сек. Нижний предел скорости газа соответствует провалу жидкости с тарелки, а верхний предел определяется достижением допустимого уноса жидкости на вышележащую тарелку. С ростом площади живого сечения тарелки наблюдается смещение интервала рабочих скоростей газа в сторону увеличения (чем больше живое сечение тарелки, тем при больших скоростях газа прекращается провал жидкости с тарелки и достигается допустимый унос). [c.127]

При сопоставлении и подытоживании материалов в целях создания химической систематики структур обнаруживается, что не только отдельные простые вещества, не только соединения отдельных элементов, но и некоторые группы периодической системы (нанр., ванадий, ниобий, тантал) и целые классы химических соединений изучены очень скудно. Более того, в работах рентгенографов часто наблюдается пренебрежение чисто химическим и термодинамическим исследованием системы, изучением наличия примесей и их влияния на возникновение структурных форм. Недостаточно обращено внимания на установление условий возникновения границ существования реальных фаз, а также условий фазовых переходов, в частности химических составов, ограничивающих пределы устойчивости фазы и отвечающих этим границам изменений элементарной ячейки и т. н. (на необходимость иного подхода к этим вопросам неоднократно указывалось в работах автора и его лаборатории, начиная с 1936 года). [c.263]

Большая работа по исследованию реологических свойств битума, в течение ряда лет проводилась Национальным Центром исследования битумов при институте Франклина. Были исследованы десять битумов различных реологических типов и разной вязкости при статических и динамических нагрузках. Определялись также их водопроницаемость, фотохимическая устойчивость к разрушению, предел прочности и другие свойства. В работе [На] полученные данные выражены в виде кривых динамики старения битумов, модуля потерь в зависимости от частоты, показана температурная зависимость этих кривых и зависимость исходной вязкости битумов от температуры. При"Ьассм отрений технологий битумов использованн теоретические и экспериментальные работы в области высокополи-меров [c.137]

Такой подход не противопоставляется и не препятствует применению известной линейной модели оптимизации производственной программы НПЗ. Рассчитанные с ее помощью оптимальные суточные производительности трех ведущих установок следует рассматривать как ограничения, в рамках которых реализуются дополнительные возможности максимизации объема чистой прибыли специфическими средствами линейной оптимизации производственной программы При этом предварительное определение нелинейными методами суточ ных производительностей АВТ, каталитического крекинга и рифор минга почти не уменьшает реальное число степеней свободы линейнот модели. Вычислительная техника дифференциального исчисления обес печивает исследование на максимум чистой прибыли всего бесконечно го множества всевозможных сочетаний производительности указанных установок. Решение нелинейной модели оказывается чрезвычайно устойчивым. В то же время линейная оптимизация опирается всего на два-пять вариантов режима работы, которые лишь случайно могут выявить оптимальное сочетание производительности установок в пределах этого важнейшего комплекса. [c.518]

Проводилось изучение устойчивого распространения НСР в зарядах однородных ВВ высокой плотности [127 —129, 131, 166]. В работе [127] отмечалось, что скорость НСР в слое тэна (6 = 0,95), зажатом между плоскими поверхностями из плексигласа, составляла около 1000 м1сек. Распространение в литом тротиле, заключенном в стальную трубку (толщина стенки 10—15 мм), происходило с постоянной скоростью 1800—2200 м1сек 1131].Наблюдаемые значения скорости НСР были ниже или близки к скорости звука в исходном ВВ и изменялись в узких пределах. Исследования [127, 131] проводились в условиях, когда параметры оболочки были неизменными. Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что устойчивое распространение низкоскоростного режима в высокоплотном вторичном ВВ наблюдается только тогда, когда ВВ окружено достаточно прочной оболочкой, что свидетельствует о ее важной роли в распространении НСР. [c.147]

Б пограничном слое вдоль водоохлаждаемого тонкого стержня. При данной температуре охладителя градиент скорости у поверхности стержня, вычисленный для устойчивого пламени в предположении блазиусова профиля скоростей в пограничном слое, скоррелирован с соотношением пропан/воздух. На взятой из работы Хоттеля фиг. 4 показана эта связь. На этом же графике воспроизводятся кривые Лошека и др. [11] для пределов скорости при проскоке, а также кривые Харриса и др. [12] для пределов при проскоке и срыве, полученные в исследованиях [c.96]

В работе [32] проведено сравнительное исследование каталитической активности металлического хрома,а также карбидов СгдС2 и Сг,Сд при ароматизации к-гексана ик-октана. Было обнаружено отсутствие каталитической активности у хрома и ароматизирующая способность у обоих карбидов хрома, причем Сг Сз оказался более активным. Отсутствие каталитической активности у хрома может быть связано с тем обстоятельством,что,несмотря на наличие у хрома формально средней по величине акцепторной способности, при окружении его соседними атомами в кристаллической решетке металла осуществляется образование стабильной конфигурации Принятие я-электронов,например водорода в реакциях дегидрогенизации,при этом сильно затруднено или вообще невозможно, что и показано на опыте [33] значительно легче может происходить отдача х-электронов и появляться каталитическая активность в соответствующих реакциях. При образовании карбидов хрома эта стабильная конфигурация нарушается и происходит донорно-акценторное взаимодействие между атомами хрома и углерода, которое сводится к передаче внешних (главным образом 4 ) электронов хрома на коллективизацию с р-электронами углерода. При этом в связи с относительно небольшой величиной для хрома и высоким ионизационным потенциалом атомов углерода вероятен не только переход х-электро-нов хрома в направлении остова атома углерода, но и частичное нарушение 3( -конфигурации с соответственным повышением акцепторной способности хрома. С повышением относительного содержания углерода в карбидных фазах хрома увеличивается вероятность образования связей между атомами углерода (что следует также из усложнения структурных мотивов атомов углерода при увеличении отношения С/Сг), которые стремятся в пределе к образованию устойчивой конфигурации типа характерной для алмаза (что эквивалентно резкому повышению ионизационного потенциала атомов углерода), и в конечном счете ко все большей возможности нарушения 3 -конфигурации атомов хрома. Это вызывает резкий рост каталитической активности при переходе от хрома к его карбидам, в которых атомы углерода образуют цепи. В случае окиси хрома, вследствие высокого ионизационного потенциала кислорода, коллективированные электроны хрома и кислорода резко смещены в направлении атомов кислорода, что содействует нарушению устойчивой конфигурации -электронов хрома, повышает акцепторную способность его остова и вызывает высокую каталитическую способность окиси хрома, например в реакциях типа дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Исходя из этого окислы вообще должны обладать относительно высокими каталитическими свойствами, особенно низшие окислы переходных металлов, так как высшие окислы, как правило, являются полупроводниками с большой шириной запрещенной зоны, затрудняющеь электронные переходы. Последнее относится и к некоторым другим тугоплавким фазам в областях их гомогенности, когда при уменьшении содержания неметалла в пределах этих областей появляются энергетические разрывы, как это происходит, например, для нитридов титана и циркония [33—35]. [c.243]