Электроны связывающие и разрыхляющие

На этой диаграмме А с характеризует энергию стабилизации орбитали Р, а = Л с — энергию дестабилизации орбитали Ч . Если учесть перекрывание, то получится очень важный вывод > И Ес, т. е. разрыхляющая орбиталь разрыхляет сильнее, чем связывающая орбиталь связывает. Поэтому если на Т также находилось бы два электрона, то частица (например, Нег) не могла бы существовать. Величину Д с называют, по аналогии с методом ВС, обменной энергией. [c.87]

Если рассматривать четыре я-электрона не локализованными в поле четырех ядер по методу молекулярных орбит, то, как показал впервые Хюккель [236], получают четыре возможные молекулярные орбиты. Две из этих орбит связывающие, две — разрыхляющие. Из числа первых двух более устойчивая орбита связывает все атомы углерода, в то время как вторая упрочняет связь С —Са и Сз—С4, а связь Сг—Сз разрыхляет. Далее можно показать, что связь при помощи я-электронов между С —Са или С3—С4 примерно вдвое прочнее, чем между Сг—Сд, однако все же несколько слабее, чем в изолированной двойной связи. Связь Сг—Сз составляет по прочности менее половины изолированной двойной связи. В целом получается некоторый выигрыш энергии (энергия сопряжения), который по абсолютной величине больше энергии двух изолированных двойных связей. Так как этот выигрыш энергии приходится, однако, на долю трех связей, (Сг—Са, Сг—С3, С3—С4),то в результате энергия каждой отдельной связи меньше, чем энергия изолированной двойной связи. [c.265]

I и не всегда можно отличить по их значениям. В общем случае образование связыва- ющих молекулярных орбиталей из атомных орбиталей свободных атомов приводит к увеличению электронного заряда в межъядерной области, а образование разрыхля-I ющей орбитали — к его уменьшению. Следовательно, связывающая молекулярная орбиталь отвечает меньшей энергии (см. VII.1), чем соответствующая разрыхляющая молекулярная орбиталь, образованная из тех же атомных орбиталей, i Как указано на рис. 12, для отличия разрыхляющей орбитали от родственной [c.57]

В первой группе щелочных элементов имеется одна связывающая орбиталь (два s-электрона). Энергия связи невелика, она падает от 24 ккал для Lia ДО 10 для sg. Во второй подгруппе первой группы ( uj, Agg, Aua) энергии связи повышены, но-видимому, за счет подоболочки из 3d -электронов. Во второй группе энергии крайне малы и в пределах точности близки или равны 0. Этого и следует ожидать в методе МО, ибо здесь имеются два связующих и два разрыхляющих электрона. Часто разрыхляющие больше разрыхляют, чем связывающие связывают. Это видно хотя бы из несуществования Heg, далее при переходе от N3 к Оа и к Fa энергия очень резко падает при увеличении числа разрыхляющих электронов. Действительно, шесть связывающих электронов у Na обусловливают энергию связи 225 ккал, у Оа к шести связывающим прибавляются два разрыхляющих электрона, соответственно энергия связи падает почти вдвое, до 118 ккал. При переходе к Fa, где есть 6 связывающих и 4 разрыхляющих р-электронов, энергия резко понижается примерно втрое и равна 37 ккал. [c.98]

Легко понять, что электронная конфигурация молекулы гелия Нез будет иметь вид ( TJJ) (ст s) . В этом случае и связывающая (СТ ,), и разрыхляющая (ст, ) орбитали заселены дважды. Выше (см. с. 602) уже было сказано, что разрыхляющая орбиталь (при 5 > 0) больше разрыхляет , чем связывающая связывает отсюда ясно, что молекула Не должна быть неустойчивой. В более тяжелых атомах внутренние оболочки обычно полностью заполнены и действие связывающих МО в них полностью компенсируется действием соответствующих разрыхляющих молекулярных орбиталей. В таких случаях с целью упрощения часто заменяют обозначение (ст1з) (ст, )2 символом КК. Такое же упрощение допустимо и для других полностью заполненных оболочек, например ЬЬ. Образование молекулы 2 изображается следующим образом [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология