Амины, образование из аминокислот при облучении

Сообщалось [257] об образовании аминокислот при облучении водных растворов аминов в присутствии двуокиси углерода. Предложенный механизм включает реакцию отщепления водорода, обычно из а-положения относительно аминогруппы, конкурентное восстановление двуокиси углерода гидратированными электронами и атомами водорода с образованием анион-радикала СОг и радикала СООН и последующее карбоксилирование амина [257]. Сообщалось также об образовании цистина и множества других аминокислот в водных растворах этиламина, содержащих бикарбонат- и сульфит натрия [258]. Сложность этой системы явно не позволяет в настоящее время дать сколько-нибудь обоснованное обсуждение механизма этих процессов. Ясно, однако, что этот важный аспект радиационной химии привлечет к себе внимание в ближайшем будущем. [c.178]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]