Реакции отщепления водорода

Реакции отщепления водорода [c.11]

Константы скорости приводятся в молях, кубических сантиметрах и секундах Индекс (1) относится к реакции отщепления водорода. [c.342]

Эти цепные реакции состоят из двух частей отщепления водорода и стабилизации радикалов, образовавшихся после отщепления водорода. В частности, реакции отщепления водорода влияют на окончательный состав продукта пиролиза. В результате рекомбинации радикалов происходит обрыв цепи и цепные реакции прекращаются. Все это можно проиллюстрировать следующей схемой инициирование [c.234]

Почти все применяемые в промышленности мономеры поглощают свет лишь в области длин волн менее 320 нм. Поскольку доступные в настоящее время источники света излучают преимущественно в области длин волн более 320 нм, непосредственная фотохимическая полимеризация мономеров в промышленности невозможна. Поэтому применяют фотоинициаторы [10], которые поглощают свет, а затем за счет реакций отщепления водорода или расщепления образуют первичные радикалы Н и, тем самым, инициируют полимеризацию. Дальнейшие процессы совершенно аналогичны тем, которые протекают при обычной (термической) полимеризации. [c.359]

Энергии активации и относительные скорости реакции отщепления водорода радикалами мстила от некоторых углеводородов и кислородных соединений [c.342]

Реакция отщепления водорода Реакция отщепления галогенводорода Реакция отщепления воды - [c.47]

Способность к делокализации и энергия активации реакции отщепления водорода [c.196]

Для иллюстрации начнем с простого примера. Предположим, что мы хотим провести дегидратацию норборнеола с образованием двойной связи. Казалось бы, что в соответствии с обычным направлением таких реакций отщепление водорода должно было бы происходить от группы СН (по правилу Зайцева). На опыте же отщепление идет от группы СНг [c.464]

Следовательно, реакция отщепления водорода не может быть объяснена одними энергетическими соотнощениями. [c.192]

Отщепление водорода можно проводить, пропуская пары спирта при повышенной температуре (300 °С) над медной или серебряной сеткой в тугоплавкой трубке. Реакции отщепления водорода называются дегидрированием. [c.187]

Уравнения (16) и (17) отличаются только первыми слагаемыми. Из уравнения (16) видно, что окислительный потенциал равен термодинамическому в том случае, если велика скорость установления окислительно-восстановительной реакции — отщепления водорода, и велика скорость его ионизации. При большой скорости отщепления водорода и меньшей скорости его [c.176]

Существенной особенностью данных реакций переноса атома водорода является то, что полярность практически на них не влияет. Этим они резко отличаются от реакций отщепления водорода от алканов атомами хлора (табл. 4.2). [c.43]

Реакции переноса атома являются обычно реакциями отщепления водорода или галогена. Например, [c.16]

Для условий термолиза ОМУ по сравнению с высокореакционноспособными радикалами Н-, -ОН, арилами и алкилами более характерны радикалы, частично стабилизированные за счет делокализации неспаренного электрона. Такие радикалы преобладают [65] при превращениях углей. Они достаточно стабильны, чтобы образоваться при температурах порядка 350—400 °С и достаточно реакционноспособны, чтобы быть интермедиатами цепных превращений. Это радикалы бензильного типа, феноксильные АгО и сернистые ArS-(HS-). Для таких радикалов, если они не имеют слабых р-связей, характерны реакции отщепления водорода и присоединения. При этом отщепление водорода будет протекать тем интенсивнее, чем больше возможность делокализации во вновь образуемом радикале. Так, относительные скорости отщепления водорода бензильны-ми радикалами от кольчатых структур составили [65] [c.128]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

Реакции отщепления водорода [c.77]

В эту реакцию отщепления водорода может вступить в принципе любой из атомов водорода молекулы углеводорода. Вероятность отщепления атома водорода, очевидно, зависит от количества водородных атомов, связанных с углеродным атомом, и от прочности самих связей С — Н. Как видно из табл. 35, прочность связей С — Н убывает при переходе от первичного атома углерода к третичному соответственно, вероятность отрыва Н-атома от третичного атома углерода выше, чем от вторичного и от первичного. По Райсу, при 600° относительные вероятности отрыва Н-атома по реакции (а) [c.110]

В качестве примера взята реакция отщепления водорода в алканах алкильными радикалами, указанными в табл. 12. Если мы [c.84]

Присоединение водорода к бензольным углеводородам хорошо происходит при температуре около 200°. При более высоких температурах, около 300° и выше, имеет место обратная реакция отщепления водорода от гидроароматических углеводородов. [c.415]

РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ВОДОРОДА [c.160]

Упражнение 26-16. а) Почему З-фенилпропен-1 должен быть значительно более реакционноспособным, чем толуол, в реакциях отщепления водорода (используйте данные табл. 26-3). [c.349]

В химии комплексных соединений Р1(1У) известны реакции, протекающие без разрыва связи Р1(1У) — адденд. К ним относятся, напр., реакции отщепления водорода амина или его замещение на С1 илп В г. [c.43]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Собственно крекингу подвергаются гомологи ароматических. И чем длиннее цепь заместителя, тем легче идет крекинг и тем больше он во многих отношениях сходен с крекингом парафиновых углеводородов. На основании опытов с дейтеризованными ароматическими соединениями приходят к выводу, что реакции радикального замещения в ароматическом ряду проходят через стадию непосредственного присоединения радикала к ароматическому кольцу [172], а не через реакции отщепления водорода и последующего соединения радикалов, как это трактуется некоторыми авторами [242]. [c.42]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование, лат. hydrogenium — водород) — реакция присоединения водорода к соединениям и элементам, происходящая в большинстве случаев в присутствии катализаторов, под давлением и при высоких температурах. Реакция отщепления водорода от соединений называепся дегидрогенизацией, или дегидрированием. Г. широко используют в промышленности для проведения важных химико-технологических процессов синтезов аммиака, метанола и других спиртов. При Г. растительных масел получают твердые жиры, саломас, маргарин из угля, нефтепродуктов и горючих сланцев — моторные топлива и другие ценные продукты. [c.72]

Скорости реакции отщепления водорода бензофеноном в триплетном состоянии по сравнению с нгргт-бутокси-радикалом [9] [c.74]

При более высоких техмпературах происходят уже реакции расш,епления. При еще более высоких температурах — порядка 600—700°, т. е. при парофазном крекинге нри низком давлении, при пиролизе, протекают также и реакции отщепления водорода от молекул непредельных углеводородов с образованием еще более ненасыщенных соединений, имеющих две двойные связи, — Дио-лефилов. [c.212]

Предэкспоненциальные множители А в формуле Аррениуса для реакций замещения, протекающих по способу отщепления [реакции (1) — (3) на стр. 224], могут быть вычислены по обычным формулам метода переходного состояния. При этом обычно оказывается, что А на несколько порядков меньше соответствующего числа столкновений (2о). Как указывалось в 12 (стр. 177 и сл.), такое различие вполне естественно, поскольку в простой теории столкновений не учитываются вращательные степени свободы, изменение в числе которых при переходе к активированному состоянию особенно сильно влияет па предэкспоненциальный множитель. Согласно расчетам А. Д. Степуховича с сотрудниками [252, 249], вероятностный фактор Р, определяемый равенством (12.77) гл. III, для реакций отщепления водорода, Н + углеводород = Нг + радикал, имеет порядок величины 10" —10 3. касается экспериментальных данных, то они в большинстве случаев мало надежны и часто противоречивы По-види- [c.225]

С точки зрения получения битума важнейшей является реакция отщепления водорода. Теряя водород, углеводороды становятся ненасыщенными, реакционноспособными, склонными при взаимодейстшях друг с другом к реакциям уплотнения (конденсации). При этом повншается их молекулярная масса, масла переходят в смолы, а последние в результате аналогичного процесса - в асфальтены. [c.57]

Ацилбифенилы и ацилнафталины имеют низшие возбужденные я,я -триплеты ближайшие я -триплеты превышают их по энергии более чем на 6 ккал-моль" (25 кДж-моль ). я,я -Триплеты гораздо менее реакционноспособны, например в реакциях отщепления водорода скорость отрыва атома водорода обычно является функцией разности энергии п,я - и я,я -состояний и сильно колеблется в зависимости от растворителя. [c.802]

Этот вопрос был обсужден Джонстоном и Рэппом [56]. Они указывают, что полное разделение возможно лишь в том случае, если длина волны Де-Бройля, связанная с частицей массы движущейся вдоль координаты реакции, намного меньше размеров квадратичной области седловидного перевала. Для реакций отщепления водорода типа (1-4), (1-6) и (1-7) это условие выполняться не будет. Поэтому взаимодействие внутренних колебаний СН- и СВ-связей с координатой реакции вполне могло бы привести в этих реакциях к появлению изотопного эффекта в значениях коэффициента X. [c.113]

Углеводороды, достаточно ста1бильные к реакциям отщепления водорода (метан, толуол, этилен), взаимодействуют с аммиаком в условиях гетерогенного катализа (МоОз, V2O5) с образованием нитрилов [c.620]

Относительная скорость реакции отщепления водорода связи Si—Н под действием радикала I3 [19] [c.129]

СИТ ОТ относительной силы нуклеофилов, имеющихся в реакционной среде. Добавленные анионы успешно конкурируют с растворителем при атаке на карбокатион-ный центр только при достаточно высоких концентрациях. Конкурирование направлений (б) и (в) (приводящих к продуктам перегруппировки) с превращениями (а) отчасти зависит от продолжительности существования карбониевого иона (которая в свою очередь зависит от устойчивости иона в условиях реакции). Отщепление водорода в виде протона (путь в) определяется нуклео-фильностью углерода, поэтому протеканию превращений (а) не обязательно способствуют те же факторы, что и в случае превращений (в). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология