Амины образование

Наиболее эффективные методы борьбы с коррозией многих видов трубопроводов, изготовленных из стали, основаны на использовании ингибиторов коррозии (класс пленкообразователей). В противокоррозионной защите к пленкообразователям можно отнести ингибиторы коррозии, защитное действие которых связано с созданием на металле сплошных защитных пленок с высокой адгезией к поверхности. Класс пленкообразователей объединяет ряд ингибиторов по функциональному признаку, то есть по конечному результату - образованию на металле защитной пленки (покрытия). Природа же пленок и. механизмы их формирования разнообразны хемосорбция ингибитора на поверхности металла в случае пленкообразующих аминов образование защитных магнетитоБых слоев на стали под действием комплексонов, гидразина и карбогидразида химическое взаимодействие со сталью и продуктами коррозии на ее поверхности, характерное для фосфатов, силикатов натрия и гидрооксида кальция результатом этого взаимодействия также является образование защитных пленок (покрытий). [c.21]

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность алифатических аминов, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами см. схему (Г.8.10)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазе-нов см. схему (Г.8.28)]. В то же время реагировать с азотистой [c.266]

Восстановление ароматического иитросоединения до ароматического амина Аминаль из енамина через присоединение амина Енамин из аминаля посредством элиминирования амина (образование индола) [c.616]

Ливингстон приписывает постулированную стабилизацию кето-формы спиртами и аминами образованию водородных связей амино-или гидроксигруппами (фиг. 113). [c.181]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным [50 кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этого целесообразно применять родиевые катализаторы в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода За/пи ниже [43]. [c.233]

Реакци.ч. Диазотирование первичного ароматического амина, образование гидразона сочетанием соли диазония с СН-кислотным соединением. [c.349]

Гидрирование нитрилов. В присутствии катализаторов нитрилы легко присоединяют водород с образованием аминов. Если реакцию проводят в нейтральной среде, то образующийся продукт обычно представляет собой смесь первичных и вторичных аминов. Образование вторичных аминов становится понятным, если предположить, что восстановление протекает ступенчато и что промежуточным продуктом является альдимин. Реакцию можно представить следующим образом [c.98]

Спирты, оксикислоты и другие высокомолекулярные продукты, получающиеся при окислении очищенного парафина или путем его галоидирования с последующей обработкой щелочью, дают при сульфировании эфиры, являющиеся основой многих композиций, обладающих моющими свойствами моющая способность этих сульфированных продуктов может быть улучшена путем прибавления к ним кислого сернокислого натрия, кремнекислых и фосфорнокислых солей, а также и других натриевых, калийных, магниевых солей или растворимых в воде солей аминов, образованных кислотами более сильными, чем угольная кислота. [c.1103]

При реакции первичных и вторичных аминов с иодистым метилом образуются четвертичные аммониевые иодиды, восстановление которых алюмогидридом лития приводит к третичным аминам. Образование метана объясняется, вероятно, реакцией замещения, протекающей по 5д.2-меха-низму [35]. [c.245]

Механизм образования мочевин при реакции аминов с циановой кислотой достаточно подробно изучен [115]. Вначале образуется цвиттерионный интермедиат (156), который можно уловить за счет переноса протона либо на растворитель, либо от растворителя при этом возникают ионы (157) или (158) и в итоге мочевина (159). В случае сильно нуклеофильных аминов образование цвиттериона (156) является стадией, определяющей скорость процесса, в то время как в случае слабоосновных аминов такой лимитирующей стадией служит перенос протона. Поэтому катализ образования мочевины (например, с помощью обычно применяемых третичных аминов) эффективен только в реакциях с участием слабоосновных аминов. Активной частицей является нейтральная циановая кислота (р/Са 3,29), а не цианат- [c.566]

Значительный интерес представляют данные по инфракрасным спектрам координационных соединений, содержащих во внутренней сфере молекулы первичных аминов. Образование таких соединений всегда сопровождается значительным понижением. частот валентных колебаний МН (см. табл. 10). [c.148]

Снижение поглотительной способности раствора может иметь место вследствие окисления или разложения амина, ) образования нерегенерируемых соединений амина при взаимодействии его с некоторыми компонентами газа, а также по причине попадания в раствор из газа смолы и маслянистых веществ. Окисление амина происходит при соприкосновении раствора с кислородом, содержащимся в очищаемом газе или воздухе. Для изоляции раствора от кислорода воздуха рекомендуется в аппаратах и сборниках, сообщающихся с атмосферой, поддерживать над раствором подушку инертного газа. Возможность попадания в раствор маслянистых веществ (в случае наличия их в газе) уменьшается при установке на линии неочищенного газа (до абсорбера) эффективно действующего сепаратора. [c.340]

В подтверждение справедливости механизма И говорят известные в литературе факты образования водородных связей между соединениями, содержащими ОН- и 8Н-груп-пы, и различными аминами - образовании та- [c.166]

Применение РГХ позволяет не только избежать трудностей, связанных с хроматографированием полярных и реакционноспособных аминов (образование хвостов, адсорбция на твердом носителе, реакции с насадкой и т.п.), но и значительно повысить надежность их идентификации в сложных смесях с другими ЛОС. Возможности такой идентификации аминов и родственных им соединений (амиды, аминоспирты, нитросоединения, нитрилы, нитрозамины и др.) в виде производных видны из табл. VII. 12. [c.323]

Потоцкий и Г воздев получали ацетилпроизводные аминов нагреванием ацетата амина в нитробензоле. При получасовом нагревании из ацетата первичного амина образуется 87—95% амида при нагревании ацетатов вторичных амннов — 40—50% ац1ида. Ненасыщенные амины, как например, аллиламин, бензиламин и т. д., дают такие же выходы. Поэтому этот метод может" употребляться также для характеристики различных ненасыщенных аминов. Образование ациламина при нагревании горчичных масел с кислотами с выделением сероокиси углерода описано уже выше (стр. 93). Так, из фенилгорчичного масла и ледяной уксусной кислоты получается в больших количествах ацетанилид. [c.651]

Наряду с первичным амином всегда наблюдается присутствие примеси высших аминов. Образование последних является, очевидно, результатом взаимодействия промежуточно образовавше- [c.65]

Соляной кислоты, как видио из приведенного уравнения, должно быть два эквивалента. Фактически кислоту надо брать с небольшим избытком в 0,2—1 эквивалент с тем, чтобы в конце реакции pH находился в пределах 0,5—1,5. При недостаточной кислотности реакционной массы диазотирование не проходит до конца главным образом из-за двух побочных реакций, в которых участвует образовавшееся.диазосоединение и еще не успевший вступить в эту реакцию исходный амин — образование диазоаминосоединения АгЫН— —Аг, а также аминоазосоединения Аг—М=М—АгМНг. Избыток кислоты тормозит течение этих побочных редакций и одновременно несколько увеличивает скорость основной реакции. [c.249]

Для снижения коррозии бурового оборудования в буровые растворы, содержащие хлористые соли, вводят соли аминов, относящиеся к классу алкоксили-рованных алкил- или алкениламинов. Это олеил, стеорил или их смесь, получающаяся при разложении жиров таллового или соевого масла. Хороший эффект обнаруживают этоксилированные жирные амины, образованные взаимодействием аминов с фосфорной, соляной, серной, азотной, уксусной кислотами. В буровой раствор, содержащий хлориды калия, вводят диаммоний ортофосфат (ДАФ). При совместном присутствии ДАФ и КС1 значительно снижается скорость коррозионного разрушения малоуглеродистой стали и меняется характер коррозионного разрушения (от питтингового к равномерному). [c.115]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

N. N-Дизaмeщeнныe амиды, а) Формамиды. Как известно из работ Бюво, при действии магнийорганических соединений на замещенные формамиды при нагревании в присутствии избытка магния может образоваться альдегид или третичный амин. Образование вторичного спирта наблюдается редко и всегда происходит медленно. Это отличается от реакции с алкиловыми эфирами муравьиной кислоты и объясняется стойкостью реакционного комплекса, который на холоду при действии воды превращается в альдегид, а при нагревании с избытком реактива Гриньяра — в амин [c.31]

В отличие от алифатических аминов образование осколочных ионов в случае ароматических аминов, склонных к отщепленик> нейтральной молекулы НСК от молекулярного иона [10], незначительное [c.31]

Если же нагревать смесь дифенилкетоксима и серной кислоты продолжительное время, то получаются продукУы расщепления амида кислоты, бензойная кислота и анилин. Амины, образованные путем бекмановской перегруппировки, легче получить свободными от аммиака, чем гюлученные посредством гофмановского распада из амидов кислот. [c.614]

Смещение максимума полосы. Во всех случаях (кроме диэтил-амина) образование Н-связи вызывало низкочастотный сдвиг полосы поглощения как на основном тоне, так и на обертонах валентных колебаний. Относительные смещения А /х, как правило, различны для основного тона и первого обертона, что свидетельствует об изменении механической ангармоничности колебаний. Тем не менее между упомянутыми величинами суидест-вует определенная корреляция, которую в пределах точности измерений можно считать линейной. [c.20]

Так как основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность алифатических аминов, то при реакциях диазбти-рования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (474)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование триазенов, см. стр. 527). В то же время присоединяться к азотистой кислоте может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты на 1 моль амина и нитрита натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, [c.517]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Алкоксикарбонилирование аминов (образование карбаматов) служит удобным методом защиты аминогрупп, особенно в про- [c.540]

Как обычно для полимеров, отношение числа концевых групп к числу членов цепочки падает с ростом молекулярного веса. Высокомолекулярные полигликоли (полимеры окисей алкилепов) вследствие этого содержат ничтожно малое число гидроксильных атомов водорода. Поэтому здесь на первый план выходят их протоно акцепторные свойства, обусловленные накоплением атомов эфирного кислорода, и водородные связи образуются лишь тогда, когда анализируемые вещества доставляют атомы водорода. На этом основании полимер окиси этилена обладает исключительной селективностью но отношению к первичным, вторичным и третичным аминам с первичными аминами образование водородных мостиков происходит в наиболее значительной степени и это отвечает самым большим объемам удерживания, а с третичными аминами водородная связь не образуется вовсе, так как у них нет для этого подходящих атомов водорода. Взаимодействие с вторичными аминами занимает среднее положение, между этими крайними случаями. Аналогичные соотношения имеют место для эфирных производных полигликолей низкого молекулярного веса. [c.200]

В ЭТОМ случае различия между изотопными эффектами первого и второго рода в известной степени сглаживаются. В разд. IIIB, 2 было отмечено сходство между реакцией образования четвертичных аммонийных соединений и реакциями присоединения к тригональному атому углерода В случае аммиака или алифатических аминов образование четвертичных аммонийных солей сопровождается лишь небольшими изменениями углов между N — Н-связями. Ароматические амины по сравнению с ними являются, по-видимому, более плоскими. Поэтому изотопные эффекты, наблюдаемые в реакциях образования четвертичных аммонийных солей из ароматических аминов, более близки к эффектам первого рода. Тем не менее различия, которые имеются между аммиаком и алифатическими аминами, с одной стороны, и ароматическими аминами—с другой, по существу не очень велики. Это объясняется главным образом тем, что в обоих случаях изотопные эффекты определяются в основном симметричными деформационными колебаниями N — Н-связи. Как мы отмечали в разд. ПА, ангармоничность валентных колебаний N — Н-связи вносит малый вклад в различия полярных свойств изотопных молекул. Кроме того, в разд. П1В, I указывалось, что изотопные эффекты, наблюдаемые в реакциях образования четвертичных аммонийных солей, можно с равным успехом объяснить как полярными, так и пространственными факторами. Это, таким образом, дает нам возможность рассматривать некоторые из наблюдаемых эффектов дейтерирования, как эффекты, обусловленные изменением полярности. В таком случае основным фактором, ответственным за появление вторичных изотопных эффектов, будет более эффективное отталкивание электронов для дейтерированных соединений в направлении неподеленной электронной пары аминогруппы или в направлении химической связи, образующейся с этой неподеленной парой. [c.158]

И последующее превращение ионной пары с образованием НгЗ. Для третичных аминов эти реакции, очевидно, невозможны. На образование заряженных частиц указывали резкое увеличение проводимости растворов аминов при добавлении к ним серы [169], изменение окраски растворов серы с аминами, углублявшейся при переходе к вторичным и первичным аминам, изменения в УФ-спектрах аминов, образование комплексов аминов с серой, по данным ЯМР [117], появление парамагнитного поглощения [170]. Проводимость возрастала в 10 раз в случае морфолина, в 10 раз — в случае ди-н-бутиламина и для третичных аминов — в 2—3 раза. Наибольшая концентрация полисульфидных свободных радикалов обнаружена в случае первичных диаминов, а также пиперидина и тетраметилгуанидина. В присутствии морфолина и первичных моноалкиламинов наблюдались слабые сигналы ЭПР, а в случае ароматических аминов, пиридина и вторичных алкил-аминов сигнал ЭПР не был зарегистрирован. Анализ данных, [c.164]

Этот же оксибензальдегид получается при действии на алкокси-метиленхиноны третичных аминов. Образование альдегида XX в этих реакциях дополнительно подтверждает наличие электрофильного центра в молекуле алкоксиметиленхинонов. [c.252]