Дьюара хлорирование

С учетом сказанного и основываясь на большем влиянии заместителей в реакциях хлорирования, чем в реакциях нитрования, можно сделать заключение, что переходное состояние для первой реакции (хлорирования) лежит ближе к модели Уэланда, т. е. к граничной структуре П1, аналогичной структуре I. Дьюар и его сотрудники пришли к такому же выводу путем аналогичного сравнения в ряду полициклических ароматических углеводородов [14, 19]. [c.279]

В целях достижения максимальной точности нужно также поддерживать постоянный уровень охладителя в сосуде Дьюара, охлаждающего ловушку. Если в качестве охладителя используют твердую углекислоту, то для теплопередачи следует пользоваться не ацетоном, а тяжелой хлорированной жидкостью, например трихлорэтиленом, так как нри этом перепады температур в ловушке будут меньше. [c.229]

Предложенная Вотье, Брюйлантсом и Гусевым интерпретация экспериментальных данных по хлорированию парафинов представляет безусловный интерес, однако, на наш взгляд, вызывает следующие возражения. Прежде всего, как показал Дьюар [57], нет никаких теоретических предпосылок для утверждения о том, что замена связи С—Н на С—С или другую связь влияет на стабилизацию радикала (с неспаренным электроном у атома С в Р-положении по отношению к обсуждаемой связи). Дьюар показал также, что многие эффекты, причиной которых считали сверхсо-лряжение (гиперконъюгацию), допускают альтернативную интерпретацию на основе действия других факторов. Поэтому он утверждает, что роль сверхсопряжения в органических реакциях преувеличена и в настоящее время не может считаться доказанной. Что касается хлорирования парафинов, то экспериментальные данные (несмотря на их противоречивость) свидетельствуют скорее о незначительной роли сверхсопряжения в этой реакции [55, 58, 59]. [c.211]

Уравнение (5) также коррелирует относительные реакционные способности серий различных углеводородов в пределах одной реакции замещения. Поскольку таких данных не было в то время, Дьюар и сотрудники [172, 173] провели серии опытов по мононитрованию в уксусном ангидриде и определили выход изомеров при помощи хроматографии или спектрофотометрически, а также установили относительные скорости реакции с помощью конкурирующих опытов. Как показано на рис. 3, получена довольно хорошая линейная зависимость между log kt и Ni- Зависимость сохраняется и для других изученных до настоящего времени реакционных серий. На рис. 3 приведены прямые хлорирования молекулярным хлором [174, [c.482]

Примечание. Гипохлорит натрия готовят хлорированием при охлаждении водного раствора едкого натра концентрацией 250 г/л. Циклопентадиен получают деполимеризацией дициклопентаднеяа, а именно в руглодонной колбе с елочной насадкой высотой 200—Й50 мм, снабженной сверху термометром и отводом для паров, кипятят дициклопентадиен. Обогрев колбы регулируют таким образом, чтобы температура на выходе паров поддерживалась в пределах 40—42 °С. Пары циклопентадиена конденсируются в ловушке, помещенной в сосуд Дьюара с охлаждающей смесью (ацетон+сухой лед). [c.351]

Экспериментально показано (Дьюар), что нитрование в уксусном ангидриде и хлорирование в уксусной кислоте бензоидных углеводородов (бензол, бифенил, нафталин, фенантрен, трифени лен) подчиняются приведенным выше уравнениям и зависимость является линейной. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология