Бензоидные углеводороды

АРЕНЫ (БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ) 257 [c.7]

Приведены значения молекулярной диамагнитной восприимчивости— у. Данные таблицы позволяют определить значение диамагнетизма алифатических и ненасыщенных углеводородов в прекрасном согласии с наблюдаемыми величинами. Существуют хотя и небольшие, но определенные экзальтации, обусловленные наличием сопряженных двойных связей, например в полиенах. И наоборот, в ароматических углеводородах наблюдаются большие отклонения (табл. 7). В этой таблице приведены наблюдаемые восприимчивости, суммы, вычисленные на основании приведенных в табл. 6 значений, разности —между наблюдаемыми величинами и вкладами атомов и связей и, где это применимо, значение —Ау/ , где п — число шестичленных колец в бензоидном углеводороде. Экзальтация в самом бензоле возникает из-за распространения электронных орбит на все шесть атомов кольца, в результате чего охватывается [c.32]

В отличие от основного состояния ДЭР для бензоидных углеводородов меньше, чем для небензоидных. Соединения с 4л+ 2 я-электронами имеют отрицательную энергию резонанса. Реакционная способность в возбужденных состояниях должна сушественно отличаться по сравнению с основным. [c.309]

Значение резонансного интеграла 3, рассчитанное из представленных данных, составляет —2,62 эВ. Близкие значения получаются из корреляций подобного типа для других соединений. Например, для бензоидных углеводородов рассчитанная таким способом величина равна —2,36 эВ. Эти величины намного больше термохимического значения р. Они получили название спектроскопических величин р. [c.248]

Со структурными критериями связано одно из свойств, а именно константа спин-спинового взаимодействия орго-Н—Н в Н-ЯМР спектре [27а]. На ряде конденсированных бензоидных углеводородов было показано, что константа спин-спинового орго-взаимо- [c.292]

Приведенная выше закономерность подтверждается на таких рядах соединений, как бензоидные углеводороды, фенилэтилены и фенилацетилены, фульвены и другие, однако, как отмечает ряд исследователей, необходимо проводить сопоставление для каждого ряда отдельно. Ниже приводятся несколько примеров такого рода (примеры использования этого соотношения для многих рядов веществ см. в [3]). [c.50]

АРЕНЫ (БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ) [c.257]

Бензоидные углеводороды или арены по структуре подразделяются [c.258]

Как и многие другие бензоидные углеводороды, бензол сильно ядовит. Уже при концентрации в воздухе от 10 до 25 мг дм наступает острое отравление, вызывающее приступы головокружения, судороги и бессознательное состояние. Хроническое отравление поражает почки, печень, костный мозг и приводит к уменьшению содержания в крови красных кровяных телец. [c.267]

Нафталин. В 1819 г. Гарден выделил из каменноугольной смолы первый бензоидный углеводород — нафталин. Его содержание там доходит до 6% и поэтому такой способ его промышленного получения до сих пор сохраняет свое значение. Дополнительным источником нафталина являются также смолы, остающиеся после пиролиза бензина и керосина. [c.276]

ЭНЕРГИИ РЕЗОНАНСА БЕНЗОИДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.11]

Конденсированные бензоидные углеводороды [c.397]

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.397]

Соединения, в которых два или более бензольных цикла сконденсированы (т. е. имеют два общих атома углерода) в единой молекуле, образуют класс конденсированных бензоидных углеводородов. Они в значительных количествах присутствуют в каменноугольной смоле. Эти соединения, как и другие ароматические углеводороды, характеризуются значительной энергией сопряжения. Их также называют аренами. [c.397]

Для каждого конденсированного бензоидного углеводорода может быть написано значительное число резонансных структур. Для примера показаны некоторые резонансные структуры нафталина. [c.397]

Конденсированные бензоидные углеводороды также легко вступают в реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование и алкилирование) и проявляют тем самым свойства ароматических соединений (подробнее об их свойствах см. в гл. 11). [c.398]

Конденсированные бензоидные углеводороды - соединения, в которых два или более бензольных кольца сконденсированы в единой молекуле, т. е. имеют по крайней мере два общих углеродных атома. [c.402]

Задача 8.1. Хризен является конденсированным бензоидным углеводородом, выделенным из каменноугольной смолы. Одна из его резонансных структур, показанная ниже, не является наиболее стабильной. [c.402]

Получение 1,2,3,4-тетрагидронафталина (тетралин) с применением реакций Фриделя-Крафтса представляет собой один из способов аннелирования в синтезе конденсированных бензоидных углеводородов (подробнее см. в разд. 11.2.1). [c.426]

Реакцию проводят с бензолом, хлорбензолом, алкилбензолами, конденсированными бензоидными углеводородами. [c.432]

Различают две группы полициклических ароматических углеводородов (аренов) - полициклические арены с изолированными кольцами и конденсированные бензоидные углеводороды. [c.490]

Углеводороды, содержащие два или более конденсированных бензольных кольца, называют конденсированными бензоидными углеводородами. Конденсированными считают бензольные кольца, имеющие два общих атома углерода. Примеры нумерации атомов в этих углеводородах показаны для нафталина, антрацена и фенантрена. [c.493]

Этот метод является основным промышленным источником конденсированных бензоидных углеводородов. В каменноугольной смоле обнаружены сотни различных соединений этого типа, причем некоторые из них (нафталин, антрацен, фенантрен) присутствуют в смоле в значительных количествах. [c.494]

Синтез конденсированных бензоидных углеводородов [c.494]

НИИ, и его результаты достаточно правильны для бензоидных углеводородов. В то же время этот метод для небензоидных углеводородов приводит к результатам, даже качественно не согласующимся с данными метода ППП. Хюккелевский расчет приводит к неправильному выводу о том, что ДЭР для бензоидных и небензоидных углеводородов должны быть почти одинаковыми. Данные метода ППП предсказывают для небензоидных углеводородов очень малую энергию резонанса, а в некоторых соединениях (бутален, пентален) вычисленная энергия резонанса отрицательна. [c.307]

Метод МОХ правильно передает рост ароматичности при анеллирова-нии и его результаты достаточно правильны для бензоидных углеводородов. [c.285]

Один из первых критериев ароматичности четного углеводорода с 2п атомами углерода в сопряженной части основывался на сопоставлении полной энергии я-электронов рассматриваемой молекулы с полной я-электронной энергией гипотетической системы, состоящей из изолированных я-электронных систем молекулы этилена. Разность между Е и я-электронной энергией п изолированных двойных связей называется энергией резонанса (ЭР) и определяется по формуле ЭР = Е — 2га(а 4- р), где и — кулоновский и резонансный интегралы. Однако ЭР определена недостаточно корректно, так как, например, для гепталина ЭР = 3,62 , а для бензола ЭР = 2,0 . Кроме того, ЭР при большом числе атомов пропорциональна п. Следующий существенный шаг в развитии критериев ароматичности был сделан Дьюаром, который исходил из кекулев-ских структур, сопоставляя их с бензоидными углеводородами. При этом каждой простой и двойной связям приписывались значения эмпирически найденных параметров 81 и 82. Энергия резонанса по Дьюару (ДЭР) определяется формулой ДЭР = — ( 282 + 181), где 1 и 2 — число простых ж двойных связей в кекулевской струк- [c.57]

Значения /1 для ряда бензоидных углеводородов приведены в табл. 2.4.1 наряду со значениями порядков л-связей. Константы спин-спинового 0рт 0-взаид10действия в бензольных кольцах бенз-аннелированных аннуленов были использованы Гюнтером и сотр. [276] для оценки ароматичности аннуленового кольца (см. гл. 2.6). [c.293]

Большой интqpe представляют вопросы химической связи и структуры углеводородов — замещенных бензола (бензоидных углеводородов или аренов) и небензоидных ароматических систем. [c.333]

Ферроцен (т. пл. 174 С) имеет структуру сэндвича, в которой все расстояния Ре — С, а также С—С и С—И равны между собой. Это соединение образуется за счет перекрывания связывающих я-МО цик-лопентадиенил-анйона с незанятыми Зй-АО иона Ре +. Получающееся оранжевое соединение очень стабильно и подобно бензоидным углеводородам склонно к реакциям электрофильного замещения. [c.245]

Гидрирование и восстановление. Бензоидные углеводороды гидрируются над платиновыми или никелевыми катализаторами до соответствующих циклогексанов. При этом частично гидрированные производные, такие как циклогексен или циклогексадиен, выделить не представляется возможным. Циклогекса диен-1,4 может быть получен, однако, восстановлением с помощью натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола восстановление по Бёрчу) [c.266]

Бензол(бензен) представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Вместе с толуолом и изомерными ксилолами он может быть выделен из газов коксования при пропускании последних через высококипящие бензоидные углеводороды или путем адсорбции на активированном угле. Такой так называемый бензол-сырец загрязнен тиофеном (см. раздел 2.3.3) и его гомологами, а также ненасыщенными углеводородами, которые невозможно отделить простой перегонкой. Поэтому перед дальнейшей переработкой бензола должна быть проведена его предварительная очистка (рафинирование). В настоящее время бензол получают во все больших масштабах из так называемого пиролизного бензина, получаемого в качестве побочного-продукта при производстве этилена пиролизом алканов, а также из бензинов риформин-га. [c.267]

Нитрование аренов. Арены при действии дымящей азотной кислоты, нитрующей смеси (смеси концентрированной серной и азотной кислот), азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте и других реагентов превращаются в нитросоединения. При таком электрофильном замещении бензоидный углеводород подвергается атаке ионом нитрония [c.509]

В табл. 1 приведены энергии резонанса ряда бензоидных углеводородов, полученные на основании результатов сжигания 29] и усредненных констант связи Спрингалла, Уайта и Касса (в первом столбце) и при использовании тех же теплот сгорания и значений для С=С, варьирующих в зависимости от окружения двойной связи, предложенных Клагесом (второй столбец). Сравнение величин, приведенных в этих двух столбцах, выявляет исключительную чувствительность расчетов энергии резонанса к небольшим изменениям констант связей. Это в некоторой степени объясняет, почему концепция энергии резонанса, несмотря на длительные попытки окончательного упорядочения, все еще так неудовлетворительно определена и почему так много внимания было незаслуженно уделено кажущимся аномалиям [c.11]

Теперь мы можем рассмотреть более широко проведенное в части 1—4 обсуждение 6 справедливости тг-электронных теорий небензоидных молекул. Так как оба простых метода, использующих, с одной стороны, валентные схемы, а с другой — молекулярные орбиты, существенно различаются в своих основных допущениях, то вопрос согласия получающихся при их помощи результатов очень важен. В случае бензоидных углеводородов методы хорошо согласуются между собой и отражают экспериментальные результаты точнее, энергии резонанса, рассчитанные для большого числа молекул, могут быть связаны единственным значением отношения параметров р/а и соответствие с экспериментом требует только одного значения для р и а, а именно 3 = 18, а = 33 ккал/моль. В случае небензоидных молекул это соответствие гораздо хуже, а в псевдоароматических полностью исчезает, как это видно из табл. 8. Отсутствие соответствия в моноциклических молекулах очевидно, а в пен-талене оно тоньше и не следует так ясно только из рассчитанной величины. В случае пенталена методы приводят к различным по характеру основным электронным состояниям согласно методу МО, основным является состояние Ag, а согласно методу ВС — состояние Энергии резонанса сравнивать нельзя [17]. [c.35]

Как видно из табл. 15 и 16, поведение длинноволновой полосы азулена при алкилзамещениях замечательно в трех отношениях 1) в противоположность тому, что наблюдается в ряду альтернантных бензоидных углеводородов, где алкилзамещение всегда сопровождается сдвигом длинноволновой полосы поглощения в сторону длинных волн на Av, примерно пропорциональное 6000 см 1п (п — число АО, участвующих в тг-электрон-ной системе) [41] (батохромный сдвиг), в азулене батохромный сдвиг сменяется гипсохромным в зависимости от положения алкильной группы (см. табл. 15 и 16) [c.229]

Результаты учитывающего гиперконъюгацию метиленовой группы в положении 1 ЛКАО МО расчета катиона азуления (XLIX) приведены на схемах LVI и LVII, где нанесены заряды атомов Qr и порядки связей [Ш]. Этот расчет был сделан исходя из тех же предположений, которые использовались при учете гиперконъюгации в бензоидных углеводородах, и результаты показывают тот же тип добавочной стабилизации. Показано, что изменения исходной картины, как и следовало ожидать, не носят фундаментального характера. Средние длины связей в основном такие же, а в семичленном кольце опять находятся только б электронов. Не изменяется также и локализация связи в положении 2, 3. Учет гиперконъюгации метиленовой группы слегка сдвигает предсказанный длинноволновый переход в сторону длинных волн. [c.260]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]

Молекулы конденсированных бензоидных углеводородов содержат Ап + 2) л-электрона. Как уже отмечалось, они частично удовлетворяют правилу Хюккеля, которое сформулировано для моноциклических аннуленов. (Ароматичность и особенности электронного строения этих соединений подробно обсуждены в разд. 8.3.) Конденсированные бензоидные углеводороды обладают поэтому многими свойствами ароматических соединений и прежде всего склонностью к реакциям электрофильного ароматического замещения. В целом, эти углеводороды более активны в реакциях б Аг по сравнению с бензолом. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология