Прямое хлорирование

Производство хлористого этила прямым хлорированием этана привлекает в последние годы непрерывно растущий интерес. Около двух третей общего производства хлористого этила потребляется в промышленном производстве тетраэтилсвинца. Первоначально его вырабатывали взаимодействием этанола с соляной кислотой. Затем начало развиваться гидрохлорирование этилена. В настоящее время этот важный для промышленности хлористый алкил вырабатывают всеми тремя методами. Выделяющийся при хлорировании этана газообразный хлористый водород используется для гидрохлорирования этилена или для получения хлористого этила из этанола, что позволяет полностью использовать потребляемый хлор [69 ]. [c.175]

Этот новейший процесс газофазного хлорирования ниэкомолекулярных парафиновых углеводородов кратко рассмотрен на нескольких примерах II подробнее изложен на примере промышленного производства хлористого этила прямым хлорированием этана. [c.171]

Особой областью применения для продуктов прямого хлорирования высокомолекулярных углеводородов является возможность их использования в качестве смазочных материалов [212], присадок для снижения температуры застывания [213], вспомогательных материалов в кожевенной и текстильной промышленности и в производстве моющих средств [214]. [c.231]

Представляют большой интерес также работы по прямому хлорированию метана в кипящем слое с получением метилен-хлорида и хлористого метила. Организация производства хлористого метила имеет большое значение, так как он-необходим при производстве бутилкаучука. [c.284]

Этот новый процесс хлорирования был осуществлен в США в промышленном масштабе во время второй мировой войны в 1943 г. В настоящее время значительная часть четыреххлористого углерода синтезируется прямым хлорированием метана. Так, в 1950 г. этим способом было выработано около 50 тыс. т [65]. [c.165]

VII ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИСТЫХ АЛКИЛОВ ДРУГИМИ СПОСОБАМИ, ПОМИМО ПРЯМОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.192]

Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с ароматическими углеводородами уже была рассмотрена в разделе, посвященном производству синтетических смазочных масел на основе продуктов прямого хлорирования парафиновых углеводородов. Жидкие продукты, вязкость которых позволяет отнести их к смазочным маслам, [c.246]

Так как при прямом хлорировании образуются главным образом вторичные хлориды, важно было изучить их поведение при перечисленных выше реакциях. К сожалению, реакции двойного обмена вторичных хлоридов протекают крайне неудовлетворительно. Это вызывается главным образом следующим. [c.205]

Прямое хлорирование метана в настоящее время применяют главным образом для производства хлористого метилена, широко используемого в качестве растворителя. При этом процессе неизбежно образуются и другие продукты хлорирования метана. Обычно хлорирование ведут так, чтобы в качестве побочного продукта образовался в основном хлористый метил. [c.206]

Помимо реакций двойного обмена, запатентованы также другие способы дальнейшей переработки хлористых алкилов, получаемых прямым хлорированием. Однако ни один из этих патентов еще не осуществлен в промышленности [158]. [c.206]

Так, при взаимодействии с сульфитами продукты прямого хлорирования когазина II или соответствующих нефтяных фракций превращаются в водорастворимые сульфонаты лишь в совершенно недостаточной степени. [c.245]

При прямом хлорировании ацетилена выделяется большое количество тепла(117 ккал/моль), поэтому необходимо разбавлять ацетилен и хлор инертными газами [174] или осуществлять пламенную реакцию между ацетиленом и 3—3,5-кратным количеством хлора при 750—950 °С (80—85% перхлорэтилена) [175]. [c.205]

Прямое хлорирование этилена осуществляют для получения дихлорэтана, хлористого этила, этиленхлоргидрина и хлористого винила. [c.275]

Часто предпринимались попытки получать важные промежуточные и товарные алифатические продукты реакцией двойного обмена различных реагентов с хлористыми алканами или цикланами (образующимися при прямом хлорировании нефтяных фракций). Однако подобные реакции протекают неудовлетворительно и, по-видимому, даже в будущем нельзя ожидать значительных успехов в этом направлении. [c.231]

Ниже приводятся некоторые примеры, показывающие возможность переработки высокомолекулярных хлористых алкилов, получаемых прямым хлорированием парафиновых углеводородов. [c.234]

Как указывалось выше, смеси высокомолекулярных хлористых алкилов, легко получаемые прямым хлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, способны замещать атомы хлора другими функциональными группами лишь с весьма низкими и неприемлемыми для промышленного осуществления выходами. При попытках проведения подобных реакций получаются в первую очередь олефиновые углеводороды (в результате отщепления хлористого водорода). [c.245]

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду. [c.531]

Б. Закономерности образования изомерных галоидных производных при, прямом хлорировании газообразных углеводородов [c.545]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Практическое значение реакции десульфирования при известных условиях может заключаться в том, что в некоторых случаях этим путем можно получить моно- или дихлориды, синтезировать которые прямым хлорированием углеводородов, особенно высокомолекулярных углеводородов, либо очень трудно, либо практически невозможно. [c.387]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Прямое хлорирование метана экономически выгодно, если имеется применение для получающегося в качестве побочного продукта хлористого водорода. Если хлористый водород не находит применения, его можно использовать как источник хлора при термическом хлорировании в присутствии воздуха или кислорода [26] [c.57]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Производство хлористого этила прямым хлорированием этана имеет большие экономические преимущества и по сравнению с процессом получения хлористого этила присоединением НС1 к этилену, стоимость которого намного выше. Хлористый этил применяют в очень больших количествах при получении тетраэтилсвинца (ТЭС), а также как агент алкилирования и анестезирующее средство. [c.271]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

Так же протекает и прямое хлорирование пропилена его применяют, в частности, для получения продукта замещения хлористого аллила — сырья для производства синтетического глицерина. [c.276]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

Производство хлористого этила прямым хлорированием этана экономически более выгодно, но пока этот процесс находится в стадии эксперимента. [c.279]

На одной из опытно-промышленных установок четыреххлористый углерод и хлороформ получают прямым хлорированием метана в кипящем слое теплоносителя—активированного угля. [c.283]

Источником триметиленгликоля для этой реакции служила мыловаренная промышленность, где он образуется в небольших количествах как побочный продукт производства глицерина. В настоящее время в качестве исходного продукта для производства циклопропана применяют 1,3-дихлорпропан (триметиленхлорид), получаемый прямым хлорированием пропана (см. стр. 176). [c.215]

В табл. 66 приводятся результаты термического хлорирования, полученные Хэссом. На о оновании рИ С. 35 можно определить оптимальное молярное отношение хлор метан, необходимое для получения целевого продукта прямым хлорированием метана [66а]. [c.168]

На рис. 36 представлена схема установки хлорирования метана на заводе в Гехсте [67]. В последнее время на химическом заводе в Хюльсе начали вырабатывать хлорпроизводные метана прямым хлорированием природного газа. Применяют непосредственно природный газ месторождения Бентгейм, очищенный от сероводорода. 1 объем хлора и 4 объема метана, предварительно нагретые до 120°, взаимодействуют в реакторе, в котором поддерживают температуру 450°. [c.169]

Все эти реакции первичных низко- и высо комолекулярных хлористых алкилов, получаемых, например, действием на первичные спирты хлористого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, протекают легко и в значительной степени количественно [152а]. Однако, как было показано выше, при прямом хлорировании особенно высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлористые алкилы образуются лишь в небольших количествах. [c.204]

Получать хлороформ прямым хлорированием метана или его моно-и дихлорпроизводных невозможно. Одним из способов его получения является частичное восстановление четыреххлористого углерода. Французская фирма Юзин дю Рон получает хлороформ с выходом 90% путем восстановления четыреххлористого углерода теплой взвесью гидрата закиси железа в щелочной среде [165]. Действием фтористого водорода на хлороформ в присутствии фтористой сурьмы получают монохлордифторметан (фреон-22) [166]. [c.210]

Аналогично проводят в промышленности также реакцию с хлористым н-додецилом (хлористый лаурил) для получения додецилмеркаптана, применяемого в резиновой про- мышленности в качестве регулятора вулканизации. Вследствие непригодности вторичных хлоридо В (образование олефиновых углеводородов), которые являются основным продуктом прямого хлорирования парафиновых углеводородов. в подобных реакциях необходимо применять первичные хлориды, получаемые из [c.229]

Такая же ошибка была допущена [221] и в оценке возможностей получения жирных кислот из продуктов прямого хлорирования через нитрилы. Взаимодействие монохлорндов с цианидами щелочных металлов протекает крайне плохо и приводит лишь к совершенно неприем- [c.232]

Напротив того, следовало бы стремиться производить эти ценные для технологии соединений жирного ряда высшие спирты из парафиновых углеводородов (например, из когазина, получаемого в синтезе Фишера—Тропша). Последние следовало бы хлорировать и затем заместить галоид первичного хлористого алкила на такую функциональную группу, которая дала бы возможность перейти к желаемому конечному продукту или полупродукту наиболее экономичным путем. Так, например, полученный прямым хлорированием хлористый алкил с соответствующим числом атомов углерода можно гидролизовать в спирт и заменить таким образом выспите спирты, все еще добываемые из естественных продуктов. [c.531]

Изучение литературы, посвященной галоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869 г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана [5], так как получил при взаимодействии продукта реакции (моно-хлорпропана) с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200 лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту. [c.533]

Первое прямое хлорирование парафинов в промышленном масштабе было произведено в 1926 г., когда Шарнлес Сольвент Корпорейшен было осуществлено хлорирование пентанов. Другие парафины, особенно более низкомолекулярные углеводороды, не хлорировались в промышленных масштабах еще долгое время. Позднейшие достижения в этой области состоят главным образом в усовершенствовании процессов и в новых примеиениях продуктов, а также в превращении пентанов в циклические хлоруглероды. [c.56]

Как известно, в настоящее время прямым хлорированием метана получают хлористый метил и метиленхлорид. Глубоко замещенные хлорметаны—хлороформ и четырехлористый углерод—получить прямым хлорированием метана трудно, ввиду сильной экзотермичности и цепного характера реакции. (Это [c.282]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]

Хлорированный гидрохлорид каучука. Гидрохлорид природного каучука может быть прохлорирован в растворе до образования продукта, содержащего по два атома хлора на каждую группу gHg. Продукт этот представляет особый интерес, так как в нем, вероятно, отсутствуют циклы, а анилиновая проба показывает почти полную стабильность атомов хлора, тогда как исходный гидрохлорид каучука подвергался полному дегидрохлорированию. Стабильность этого продукта по отношению к анилину такая же, как и дихлорида каучука, полученного действием хлористого сульфурила, продукт же, полученный прямым хлорированием каучука и содержащий приблизительно то же самое количество хлора (51 %), на 45 % взаимодействует с анилином. [c.223]

Путем хлорирования природного газа (метана) получают в промышленном масштабе хлористый метил H3 I и метилен-хлорид H2 I2 в последнее время разрабатывается также синтез хлороформа H J3 и четыреххлористого углерода J прямым хлорированием метана. [c.25]

Высокая коррозииность процесса выдвигает актуальную задачу подбора новых более стойких материалов. По нашему мнению, необходимо в ближашее время отказаться от процесса получения монохлоруксусной кислоты через трихлорэтилен. В нас- тояш,ее время находится в стадии опытной проверки разработанная технология непрерывного хлорирования уксусной кислоты с получением монохлоруксусной кислоты, имеющая гораздо лучшие показатели по сравнению с принятой в действующем производстве. Целесообразно провести реконструкцию установки для получения монохлоруксусной кислоты с переходом на прямое хлорирование уксусной кислоты, тем более, что в ближайшем будущем намечается крупное производство уксусной кислоты методом окисления этилена (через ацеталь-дегид). [c.282]