Энергии в идеальных адсорбированных слоях

При очень малой поверхностной концентрации адсорбирующихся частиц можно ожидать, что адсорбция будет подчиняться закону Генри, согласно которому свободная энергия адсорбированных частиц в поверхностном слое пропорциональна ЯТ 1п т, где т — их поверхностная концентрация. Однако практически трудно достигнуть такого идеального разбавления, особенно при адсорбции ионов следовательно, модель адсорбционного слоя должна учитывать взаимодействие между адсорбированными частицами. Для всех систем необходимо также учитывать размер частиц. С этой целью были использованы два упрощенных метода. Первый из них в большей степени применим для твердых электродов. Он основан на модели, согласно которой частицы адсорбируются на ограниченном числе локализованных участков поверхности. Этот метод приводит к хорошо известной изотерме Лэнгмюра [11, которая может быть выражена уравнением состояния поверхностного слоя [c.265]

При выполнении исходных предпосылок приведенные выражения оказываются справедливыми при условии, что характеризующие их постоянные (коэффициенты адсорбции, константы скорости адсорбции и десорбции, теплоты адсорбции, энергии активации адсорбции и десорбции) сохраняются неизменными на всех участках поверхности. Озвокупность выражаемых этими уравнениями зависимостей носит характер закона идеального адсорбированного слоя Лэнгмюра, что может быть сформулировано следующим образом [17] при равноценности адсорбирующих мест поверхности, их конечном и неизменяющемся количестве, в отсутствие взаимного влияния между адсорбированными частицами закономерности адсорбционного равновесия должны выражаться уравнением изотермы Лэнгмюра, а величины теплот адсорбции — не зависеть от степени заполнения поверхности. [c.248]