СН-Кислоты, образующие амбидентные анионы

У.4. СН-Кислоты, образующие амбидентные анионы [c.176]

У.4. С й.-Кислоты, образующие амбидентные анионы 177 [c.177]

Синтез нитрилов по Кольбе. При, взаимодействии галогеналканов с цианидом калия в водном этаноле по механизму 8ы2 образуются нитрилы. Поскольку цианид-анион является амбиДентным ионом, в качестве побочного продукта получаются изонитрилы, которые удаляют встряхиванием с разбавленной соляной кислотой. [c.423]

Система енол карбонильное соединение является равновесной системой, состоящей из сравнительно сильной ОН-кислоты и слабой СН-кислоты, константы ионизации их в единицах р/ С отличаются на 5—8 порядков. Обе кислоты при ионизации образуют один и тот же анион — амбидентный енолят-ион. [c.312]

В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0<-> <->O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]

Ацетоуксусный эфир представляет собой слабую кислоту (рЛ а 10,7) и при действии гидроксида или этилата натрия образует натрийацето-уксусный эфир, который содержит амбидентный анион. [c.451]

Таким образом, при алкилировании амбидентного аниона БТ натриевыми солями галоидкарбоновых кислот и их эфиров в воде, последняя избирательно сольватирует центр наибольшей электронной плотности, вследствие чего доступность этого центра сильно затрудняется и становится возможным замещение при другом центре. [c.57]

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

В случае амбидентных систем внутримолекулярный перенос протона может происходить лишь в результате 1,3-миграции, тогда как в полидептных системах в принципе возможны внутримолекулярные как 1,2-, так и 1,3-сдвиги протона. Амбидентные анионы образуют СН-кислоты аллильного типа, что поясняется следующими возможными структурами [c.192]

Это пример амбидентного аниона, у которого нуклеофильным центром может быть как атом серы, так и атом кислорода . Чаще всего эти реакции сульфиновцх кислот проводят, применяя в качестве растворителей спиртовые или содержащие воду протонные растворители. При этом, поскольку кислород аниона образует более прочные водородные связи, чем атом серы, нуклеофильность кислородного центра О уменьшается и реакция протекает по атому серы. [c.427]

ИЗО, 1131, 1133, 1146, 1148, 1150, 1170, 1171]. Химия 0,0-диалкило-вых эфиров дитиофосфорной кислоты" . Синтез полных эфиров дитиофосфорной и дитиофосфиновых кислот по реакции присоединения кислых эфиров этих кислот по кратным связям " -" . Получение фосфорорганических сульфен- и селенхлоридов и присоединение их к ненасыщенным соединениям " " . Реакции амбидентных анионов, образующихся из производных тио- и дптио-кислот пятивалентного фосфора " . Нуклеофильная реакционная способность тиофосфорильной группы" . [c.568]

Реакционная способность анионов кислоты 1 имеет более сложный характер. В моноанионной форме (МА) кислота 1 метилируется диметилсульфатом с образованием 5,5-диметилпроизводного 28, а в дианионной (ОА), в зависимости от условий, образует либо 1,3-диметилбарбитуровую кислоту 23 [24], либо смесь М-, О- и С-метилпроизводных 23, 27, 29 с преобладанием первого [23]. Напротив, анионы 5,5-дизамещенных кислот 8 практически лишены амбидентных свойств и алкилируются только по атомам азота [1]. [c.317]