Сферолиты морфология роста

По оптическим свойствам кристалла, величине и знаку двулучепреломления вдоль главных направлений сферолита, можно оценить ориентацию цепей в сферолите. Например, в случае полиэтилена показатель преломления света, поляризованного в направлении радиуса сферолита, выше, чем у поляризованного перпендикулярно. Из измерений показателей преломления сильно ориентированных фибрилл очевидно, что показатель преломления имеет наибольшее значение в направлении длины цепей. Отсюда можно заключить, что в сферолите оси с кристаллитов (оси цепей) ориентированы нормально к радиусу сферолита [94]. Рациональное объяснение этого удивительного факта дано Банном [94]. Он показал, что радиусы сферолитов являются направлениями роста кристаллов при этом в полиэтилене развивается морфология, весьма сходная с кристаллической структурой короткоцепных углеводородов. Кристаллы последних растут в виде тонких пластинок, в которых цепи ориентированы перпендикулярно широким граням. Гораздо быстрее кристаллы растут в направлениях, перпендикулярных осям молекул, нежели в параллельном им направлении. [c.316]

Наименее изучена в настоящее время проблема связи между идеальными монокристаллами, растущими из разбавленных растворов и достаточно полно охарактеризованными, и более сложными структурами, обнаруживаемыми в образцах, закристаллизованных из расплава. Однако именно последние представляют наибольший практический интерес и именно этим структурам в настоящее время посвящено большинство исследований по кристаллизации полимера. На рис. 17 приведена схема, цель которой объединить большую часть из описанных выше кристаллических структур. Эта схема будет служить рабочей моделью в последующем изложении. Последняя работа Палмера и сотр., в которой использованы методы химического воздействия на полимеры для выделения структурных элементов из блоков полимеров, в значительной степени подтверждает предложенную схему. Но ввиду недостаточности наших знаний о морфологии полимеров эту схему следует рассматривать только как приблизительную. Существенно, что основной упор делается на сферолит или на его предшественников как на доминирующие структурные образования. Хотя сферолит может состоять из таких структурных элементов, как фибриллы или кристаллит, в любых кинетических исследованиях кристаллизации полимеров именно зарождение и рост сферолитов являются стадией, определяющей скорость процесса. [c.52]

Исследование процессов кристаллизации полимеров и морфологии кристаллических структур начато сравнительно недавно и много вопросов остаются еще не выясненными. Однако уже теперь ясно, что с ростом сферолитов меха-ипческие свойства ухудшаются, возрастает хрупкость, особенно при сфероли-тах кольцевого типа. [c.259]

Уравнение (33) строго применимо для сферической морфологии кри. 1 1ллов, образующихся в трехмерном образце. Сферолитная кристаллизация достаточно хорошо соответствует сферической морфологии в том случае, когда сферолит четко выражен и когда кристаллизация завершается вблизи границы сферолита (см. ниже). Однако многие полимерные образцы кристаллизуются с образованием простой ламелярной (разд. 3.3) или фибриллярной (разд. 3.8) морфологии. Морган [282] проанализировал процесс фибриллярного роста. Беря за основу метод вывода уравнений (32а) и (326), можно предположить, что фибриллы диаметром выходящие из сферической оболочки объемом 4ттг2 йг, приближаются к точке Р со скоростью г>. Однако вероятность достижения этой точки для них не равна единице, как р. случае растущих сфер, а уменьшается. Это уменьшение [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология