Кристаллизация сферолитная

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

Получение покрытий из кристаллизующихся полимеров — относительно новое направление исследований. Для кристаллических полимеров, каким является полиэтилен, в процессе переработки характерны все стадии кристаллизации, начиная от образования центров кристаллизации и первичных надмолекулярных структур и кончая формированием сферолитной структуры в охлажденном покрытии. [c.121]

Скорость диффузии уменьшается при понижении сегментальной подвижности, например из-за кристаллизации, повышения жесткости цепи или сшивания цепей. Модифицированный коэффициент диффузии для частично кристаллической двухфазной (сферолитной) системы выглядит следующим образом [c.229]

Примером влияния морфологии полимеров на их химические свойства может служить снижение скорости окисления кристаллизующихся полимеров при нх ориентации и кристаллизации при растяжении. В качестве примера зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований можно привести термоокислительную деструкцию полипропилена. Эта реакция идет преимущественно в аморфных областях. Еслн же сравнивать кинетику реакций в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупно-сферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелко-сферолитный. [c.161]

К ним относятся дифракция рентгеновских лучей, электронов, нейтронов и рассеяние света под большими и малыми углами для изучения надмолекулярной структуры наиболее широко применяют первую группу методов. В частности, методами рассеяния рентгеновского и нейтронного излучения можно изучать кинетику кристаллизации, морфологию получаемых сферолитных структур, сегрегацию структурных элементов на границах раздела фаз не только в индивидуальных полимерах, но и в их смесях [15]. [c.359]

Во всех этих случаях преимущественной формой кристаллизации была сферолитная структура, в отдельных случаях наблюдались и единичные кристаллы. [c.373]

Микрофотография на рис. 1, а воспроизводит протравленный крезолом шлиф полиамидного бруска. Уже по истечении небольшого промежутка времени после остывания расплава вся масса полимера полностью закристаллизовалась в сферолиты макроскопического размера. На рис. 1, б представлены микрофотографии травленого среза по диагональной плоскости полиамидного бруска, из которых видно, что величина сферолитных образований неодинакова по всему объему бруска и зависит от температурных условий охлаждения различных слоев материала. Их размер определяется, как и в случае кристаллов низкомолекулярных веществ, соотношением между скоростью возникновения зародышей сферолитов и скоростью их роста. В поверхностном слое, закаленном соприкосновением с холодными стенками пресс-формы, фиксируются только что успевшие возникнуть центры кристаллизации, которые отчетливо видны как отдельные зародыши в поле микроскопа. В более глубоких срезах, где при остывании расплава некоторое время материал оставался подвижным и кинетические условия кристаллизации более благоприятны, были обнаружены сферолиты большей величины, порядка 1—2 1. Поскольку размеры сферолитов возрастают в процессе кристаллизации, то равномерное во всех направлениях развитие их приостанавливается вследствие взаимного [c.373]

Рис. 15.4. Кристаллизация линейного ПЭВП при формовании волокна. Л1орфоло-гмя структуры, развивающейся в процессе вытяжки волокна (/ — сферолитная структура — зародыши кристалла, складчатая ламель 3 — зародыш кристалла, выпрямленная ламель). Заштрихованные участки заняты расплавом. Скорость отбора волокна

Почему же предпочтительнее возникают сферолитные объединения, а не неорганизованные и несвязанные объединения отдельных кристаллитов или кристаллических областей Для ответа на этот вопрос полезно исследовать оптическую природу сферолитных картин, обращая особое внимание на то, как они зависят от условий кристаллизации и деталей структуры цепи. [c.315]

В справочнике систематизированы сведения о наиболее фундаментальных физикохимических характеристиках блочных полимеров. Основным критерием выбора этих характеристик являлась возможность их непосредственного использования в практической работе максимально широким кругом читателей. Автор считал нецелесообразным приводить в справочнике результаты измерения одной и той же характеристики различными экспериментальными методами (например, данные по скорости сферолитной и валовой кристаллизации полимеров из расплава). Ке приведены также данные с высокой погрешностью и (или) низкой воспроизводимостью результатов (например, прочностные характеристики полимеров). Основной объем фактического материала представляет собой результаты прецизионных измерений, которые были табулированы при сохранении числа значащих цифр, соответствующих точности эксперимента. [c.9]

Температура плавления полиэтилена, облученного нри комнатной температуре, заметно не снижается [70—72], однако при плавлении и последующей рекристаллизации наблюдается уменьшение степени кристалличности [63, 73]. Радиационное сшивание полиэтилена при температурах выше температуры его плавления существенно снижает температуру плавления, степень кристалличности, размеры кристаллитов и сферолитов, а также скорость кристаллизации при охлаждении [68, 72, 74—76]. Радиационное сшивание ориентированных полиэтиленовых волокон [77, 78] и неориентированных пленок, имеющих сферолитную структуру [72, 74, 79], способствует сохранению дальних периодов кристаллической решетки, характерных для исходных образцов при последующем плавлении и охлаждении. [c.173]

Сферолитная кристаллизация является для неполимерных материалов несколько необычной, но для силикатных минералов [83], а также узкого [c.448]

Надмолекулярная организация, или морфология полимеров, рассматривается с целью сопоставления и определения элементов их неоднородности. Наиболее существенная неоднородность связана с тенденцией многих полимеров к (частичной) кристаллизации. Более или менее хорошо определенные кристаллические ламеллы найдены в виде монокристаллов, нагроможденных и (или) выращенных, как показано выше, друг на друге в виде осевых или связанных в пучки слоевых структур, таких, как скрученные агрегаты в сферолитах, а также в виде сэндвич-структур в высокоориентированных волокнах [1—3]. Радиальносимметричный рост скрученных ламелл (рис. 2.4) из нескольких зародышей, который приводит к сферолитной структуре, показан на рис. 2.5. Это свойственно для образцов, выращенных преимущественно из расплава. [c.29]

Результаты недавних экспериментальных исследований кинетики кристаллизации и характера надмолекулярных структур, присущих процессам формирования волокна, показывают, что в случае ПЭВП [38, 39] растягивающие напряжения увеличивают скорость кристаллизации на несколько десятичных порядков и уменьшают индукционный период по меньшей мере в сотни раз. Надмолекулярная структура изменяется от сферолитной, присущей низкому уровню растягивающих напряжений, до фибриллярной (цилиндрической). Наконец, методом прокатки удается получить прозрачные пленки из ПЭВП [40]. [c.63]

Влияние ориентации на коэффициент теплопроводности очень велико для гибкоцепных кристаллизующихся полимеров типа ПЭВП. Суммарная анизотропия, несмотря на наличие упорядоченности, не наблюдается, если складчатые цепи уложены в сферолитную структуру, однако при условиях кристаллизации, аналогичных описанным в разд. 3.6, влияние ориентации цепей на коэффициент теплопроводности становится значительным. Хансен и Берни [18] наблюдали двадцатикратную разницу в значениях к, измеренных в поперечном и продольном направлениях относительно ориентации (рис. 5.9). Такой эффект достаточно велик, чтобы иметь практическую значимость. [c.120]

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут- [c.539]

Интересно, кстати, что добавки зародышеобразователей маскируют образование центров кристаллизации, поскольку сами заро-дышеобразователи интенсивно кристаллизуются на поверхностях. Кроме того, в центре литьевого изделия сферолитная структура становится мелкозернистой. Поэтому целесообразность введения зародышеобразователей определяется требуемым уровнем механических показателей литьевого изделия. [c.540]

Большая вязкость расплавов и растворов кристаллических полимеров и замедленность в них релаксационных процессов создают условия для образования сферолитных структур. Сферолиты размером 4 мм были получены, например, для полиэтиленсебаци-ната (ПЭС). Присутствие крупных сферолитов в пленке приводит к ее помутнению из-за появления оптической неоднородности. Дефектность полимеров, имеющих крупные сферолиты, проявляется наиболее отчетливо. Разрушение их сопровождается образованием трещин по границам и внутри сферолитов. В процессе структурообразования могут быть получены два типа сферолитов радиальный и кольцевой). Радиальные сферолиты образуются при быстрой кристаллизации, а кольцевые — при медленной (протекающей при более высоких температурах). [c.22]

Исследование сферолитной структуры полипропилена (ПП) проводят на образцах в виде пленок толщиной 30—40 мкм, получаемых при охлаждении расплава полимера. Для этой цели полимер в виде порощка помещают между предметным и покровным стеклами и нагревают в печи при 200 в течение 15 мин. Через 7—8 мин от начала нагрева, не вынимая образца из печи, надавливают на покровное стекло палочкой для получения пленки надлежащей толщины. Через 15 мин снижают температуру печи с помощью электронного потенциометра до заданной температуры, при которой проводят изотермическую кристаллизацию образца. Таким способом готовят пленки полипропилена при одной из следующих температур кристаллизации 100, 120, 130, 134, 138 С и времени кристаллизации от 60 до 120 мин. [c.196]

При медленном охлаждении из расплавленного состояния или при нагревании дморфного образца (отжиг) полиэфир вначале становится липким, затем кристаллизуется, теряет прозрачность и становится хрупким. Помут- нение полимера при кристаллизации является типичным признаком возникновения сферолитной структуры, рассеивающей свет во всех направлениях. При кристаллизации ориентированного полимера помутнение отсутствует, что указывает на осуществление в данном случае процесса кристаллизации в ориентированных первичных структурных образованиях, таких, например, как пачки цепей. [c.107]

Интересные результаты о влиянии морфологических форм кристаллизации в полиэтилене и полипропилене на характер распределения радиоактивных газов и их перенос в полимерах получил Бекман При крупно-сферолитной структуре полимера радон диффундирует преимущественно по межсферолитным пространствам и частично вдоль радиусов сферолита. [c.157]

Для кристаллических полимеров известно значительно больше видов надмолекулярных структур, которые создаются на основе первичного линейного образования — кристаллической фибриллы. Такая фибрилла формируется из расположенных параллельно друг другу упорядоченных агрегатов, которые, в свою очередь, состоят из частей регулярных гибких макромолекул, уложенных также параллельно друг другу (рис. И. 13). В зависимости от условий кристаллизации надмол улярная структура может оставаться фибриллярной (иглоподобной) либо трансформироваться в ламелярную (пластинчатую) или сферолитную. Последние возникают из фибрилл, которые складываются в плоскости или сферы и удерживаются в таких формах так называемыми проходными цепями, т. е. участками макромолекул, не входящими в первичные упорядоченные агрегаты. Проходные цепи образуют аморфные области в кристаллическом полимере. Сферолиты могут создаваться не только укладкой фибрилл, но и ламелями. [c.33]

Кинетические закономерности фазовых переходов имеют общий характер для различных фазовых превращений, таких, как кристаллизация, конденсация, образование эмульсий. Кинетика фазового перехода при формовании волокон из растворов (и особенно вискозных волокон) только начинает изучаться [89]. В связи с этим целесообразно воспользоваться данными, полученными при исследовании кристаллизации низкомолекулярных веществ и полимеров из расплавов [90, с. 78]. Кинетические закономерности кристаллизации низкомолекулярных веществ практически полностью применимы и для случая полимеров. Отличие заключается лишь в том, что при кристаллизации полимеров происходит рост не чистых кристаллов, а фибриллярной или сферолитной фазы, для которой характерно чередование упорядоченных и неупорядоченных участков. Поэтому при рассмотрении кинетики фазового перехода целесообразно пользоваться термином структурообра-зование , так как термин, кристаллизация обычно применяют, когда говорят о росте кристаллических областей в полимере. [c.201]

На конформацию макромолекулы и морфологию надмолекулярной организации (НМО) ПВДФ может влиять способ полимеризации ВДФ [156]. При полимеризации в полярной среде, например воде, образуется напряженная зигзаг-конформация ( -форма), в слабополярной — менее напряженная, свернутая в спираль, конформация (а-форма). В процессе полимеризации в слабополярной среде наряду с образованием а-формы возможно возникновение и -формы кристаллитов последние увеличивают дефектность кристаллической решетки. Поэтому а-форма кристаллитов, образующихся прн полимеризации, всегда низкоуиорядоченна (ан-форма). Высокоупорядоченная ав-форма получается при кристаллизации полимера из расплава или из слабополярных растворителей [156]. Морфология НМО тонких пленок ПВДФ также зависит от способа синтеза полимера и его молекулярной массы. Сферолитную структуру имеют пленки образцов полимера, полученных радиационным и химическим инициированием с молекулярной массой а 10 . При [c.83]

Наполнители разной природы могут по-разному распределяться в среде полимера и влиять на его структуру. Так, частица высокодисперсного наполнителя может быть центром сферолита, а также вытесняться при кристаллизации в межсферолитные неупорядоченные области и располагаться в основном по границам раздела сферолитов, в местах дефектов. Низкодисперсные наполнители, размер частиц которых велик по сравнению с диаметром ядра сферолита, не могут быть центрами сферолитов. В этом случае влияние на зародышеобразование оказывает сама поверхность частиц. Если частицы наполнителя имеют анизодиаметрическую форму, то в зависимости от соотношения между их длиной и размером сферолитов может образовываться несколько морфологических типов сфе-ролитных структур — от парных сферолитных сростков до протяженных сферолитных цепей . Высоконаполненные кристаллизующиеся полимеры обладают разрыхленной сферолитной структурой и содержат агрегаты из частиц наполнителя. [c.75]

С помощью специальных методов электронно-микроскопических исследований (декорирования) удалось показать, что ориентирующее и зародышеобразующее действие подложки проявляется не по всей поверхности, а локализовано в активных центрах, которыми в случае кристаллических подложек являются места выхода дислокаций, центры вакансий, границы блоков, структурные дефекты. Дефекты обладают избыточной свободной энергией, и на них происходят поверхностные реакции. В результате структура граничных слоев, формирующихся на этих поверхностях, оказывается измененной. Так, кристаллизация полиэтилена на стекле сопровождается развитием обычной сферолитной структуры, в то время как на свежем сколе кристалла КаС1 возникает [379] двухосная текстура игольчатых кристаллов [379], расположенных под углом 82° друг к другу (рис. 111.33, см. вклейку). Аналогичные результаты получены в работе [359]. Полистирольный латекс на поверхности слюды образует равномерные небольшие скопления, а на угольной пленке возникаюг крупные агломераты [357] (рис. 111.34, см. вклейку). Дальнодействие проявляющихся в этих случаях сил оказывается весьма значительным, оно достигает иногда несколько сот и даже тысяч ангстремов [378—381]. Было установлено [221], что структурноактивные добавки, т. е. вещества, в присутствии которых преобразуется надмолекулярная структура полимеров, способны к химическому взаимодействию с макромолекулами. Так, в частности, с помощью ИК-спектров удалось наблюдать взаимодействие хлоридов меди и цинка с полиамидами, точнее, с модельным веществом форманилидом. Изменения в ИК-спектрах свидетельствовали об участии групп С= О и КН форманилида в образовании хелатных комплексов с добавками. Хлорид свинца в этих [c.141]

Влияние подложки на структуру кристаллизующихся полимеров подробно рассмотрено [386]. Обычно полагают, что у полимера, обладающего сферолитной структурой, на поверхности могут быть обнаружены сферолиты того же диаметра, что и в объеме, или несколько меньшего [387, 388], а также вытянутые сферолиты, ориентированные перпендикулярно поверхности [389— 393], и ориентированные ламелярные кристаллы [394]. Первые два случая можно объяснить действием давления при плавлении, а третий — ориентацией молекул при экструзии. Кроме того, причиной различий в структуре поверхности и блока полимера считают температурные градиенты [390, 391], а также различия в типе и концентрации зародышей кристаллизации [395, 396]. Однако результаты, полученные в работе [386], показывают, что температурный градиент не может вызвать столь существенного различия в структуре поверхности и объема полимера. Разумеется, при быстром охлаждении сферолиты оказываются значительно меньше, чем при медленном, но при этом сферолиты в транскри-сталлитные структуры не превращаются. Концентрация зародышей кристаллизации в объеме и на поверхности также может быть причиной существенного различия в структуре [386]. Основным фактором, обусловливающим различия структуры полимера в наружном слое и в объеме, являются зародышеобразующие свойства подложек [386]. Наиболее четко этот эффект проявляется, когда подложку (пленку полиэтилентерефталата) помещают внутрь [c.142]

Таким образом, введение весьма малых количеств гомогенно распреде-ленЕгых добавок поверхностно-активных веществ (0,1%) приводит к резкому изменению скорости кристаллизации, размеров образующихся сферолитных структур и в результате этого механических свойств полимерных материалов. [c.394]

Образование сферолитов характерно не только для полимеров. Впервые этот термин использован при описании поликристаллических структур, обнаруженных в изверженных породах. Сферолитные образования наблюдаются в различных неорганических и органических кристаллических соединениях [83, 84]. Глобулярные белки, такие как, например, фермент карбоксииепти-даза, также кристаллизуются из разбавленного раствора в сферо-литной форме [85]. Как было показано Робинсоном [86], после разделения фаз в разбавленном растворе поли-у-бензил-1--глутамата в спира-лизующих растворителях образуются большие, хорошо очерченные сферолиты (рис. 112) . При наблюдении между скрещенными поляроидами оптическая природа этих сферолитов оказывается той же, что у сферолитов ленточного типа, образующихся при кристаллизации линейных молекул из расплава. Следовательно, вязкость среды не влияет решающим образом на возможность образования сферолитов. Характерная черта сферолитов поли-у-бензил-1-глутамата — появление полос гашения, расположенных по радиусу и хорошо видимых в обычном свете. [c.314]

До сих пор мы говорили о ламелярной структуре блочных полимеров, не касаясь вопроса о возможности организации их в более сложные НМС. Между тем, ламели в блоке очень часто располагаются сферически симметрично, образуя шаровые структуры, известные под названием сферолитов. Сферолити-зация — один из самых распространенных способов кристаллизации. К настоящему времени накоплено большое число экспериментальных данных в отношении строения сферолитов, и основные выводы, сделанные на базе этих исследований, обсуждаются во многих монографиях [7, 39, 61], поэтому основное внимание мы уделяли строению и взаимосвязанности составляющих их структурных единиц — ламелей. Наш интерес к этим вопросам вызван тем, что, как следует из анализа экспериментальных данных, многие физико-химические свойства сферолитных образцов (прочность, деформируемость, электропроводность, механические динамические свойства и др.) зависят именно от этих параметров. [c.49]

Сложность изучения структурных превращений при воздействии на сферолитный образец внешней силы усугубляется еще и наличием особых зон — зародышей сферолитов и межсферо-литных границ. Их устройство также зависит от условий кристаллизации. Поэтому за общим словом деформация сферолита скрывается деформация часто очень сильно отличающихся друг от друга НМС, структурные элементы которых устроены неодинаково и находятся в разных взаимоотношениях друг с другом. Более того, механизмы деформации, о чем говорилось в предыдущих параграфах, очень зависят от скорости и температуры воздействия. [c.188]

Нам представляется, однако, что фактический материал, который позволяет предположить непрерывный характер перестройки сферолитной структуры и возможность неполного разрушения исходного надмолекулярного порядка (за исключением особых условий вытяжек и особых структур, о чем пойдет речь ниже), недостаточен, а иногда неправильно интерпретирован. Например, к ЭМ данным, демонстрирующим совпадение размеров кристаллических участков микрофибрилл с толщиной ламелей, следует относиться с осторожностью, так как часто наблюдения ведут на оттененных препаратах, и за складчатые блоки в микрофибриллах могут быть ошибочно приняты частички прилипших к ним зерен напыленного металла. Рентгенографические исследования показывают, что при вариации температур кристаллизации и растяжения можно получать значения больших периодов и больше, и меньше, чем в исходном неориентированном образце, а это противоречит предположению об организации микрофибриллы из складчатых блоков ламелей сферолита. Кроме того, такой механизм перестройки предусматривает образование микрофибрилл с небольшим числом проходных цепей, что также находится в противоречии с развиваемыми в последнее время представлениями об устройстве аморфных межкристаллитных прослоек (см. разделы И. 2 и II. 5). [c.199]

Некоторое влияние на размер Ь может оказать и скорость вытяжки, так как от нее зависит значение адиабатического нагревания образца в микрошейке, а следовательно, и истинная (локальная) температура, при которой происходит кристаллизация в форме микрофибрилл. Зависимость Ь от Ув, на наш взгляд, также свидетельствует о том, что перестройка сферолитной структуры в микрофибриллярную происходит как рекристаллизация системы. [c.201]

В закаленных образцах, как правило, содержится в несколько раз больше связующих молекул, чем в образцах, полученных в результате длительной кристаллизации [52]. В условиях приложения ориентирующего усилия к хорошо закристаллизованным сферолитам немногочисленные молекулы-связки в них в основном рвутся и перестройка сферолитной структуры в ламелярную происходит по объему сферолита крайне неоднородно, заканчиваясь при больших степенях вытяжки. Остатки исходной сферолитной структуры иногда сохраняются в ориен-тирова.нных пленках до довольно высоких степеней растяжения [83]. [c.203]

Поэтому вполне возможно, что увеличение отрицательного температурного коэффициента кристаллизации при растяжении происходит вследствие изменения морфологии образующихся структур. Характер изотерм доказывает изменение морфологии. Известны также прямые морфологические доказательства [5, 19], согласно которым при растяжении натурального каучука происходит переход от сферолитной формы роста в фибриллярную. Исследование [19] кристаллизации натурального каучука в поляризационном микроскопе показывает, что при растяжении тонкой аморфной пленки наблюдается определенный переход от сферолитпого к одноосному росту кристаллов, параллельному направлению растяжения. Эндрюс [5] показал, что с увеличением деформации сферолитные кристаллы невытянутой пленки натурального каучука постепенно переходят в фибриллярные. Таким образом, наблюдаемые температурные коэффициенты при больших растяжениях отражают образование отдельных кристаллитов и потому можно ожидать высоких значений свободной поверхностной энергии. [c.85]

Недеформируемые расплавы полимеров при охлаждении образуют обычно эквиаксиальные сферолитные структуры ), но если кристаллизация происходит в текущем расплаве, то почти всегда возникает одно или несколько кристаллографических направлений предпочтительной кристаллизации. При этом микроструктура материала остается поликристаллической, но в среднем в образце существует некоторое преимущественное направление ориентации кристаллов. Вследствие возникновения анизотропии структуры весьма резко изменяются и механические свойства материала. В технике это явление довольно широко используется, хотя до настоящего времени не найдено объяснения происходящих при этом процессов. [c.121]

При очень резком охлаждении жидкого ж-ксилола иногда образуется конгломерат кристаллов, двупреломление которых несколько отличается от обычного. Во время медленного нагревания такого конгломерата происходит почти мгновенное фазовое превращение в кристаллы с разностью хода около 200 и 300 нм (толщина кристаллов 1 мкм). Это фазовое превращение аналогично превращению, наблюдаемому в кристаллах толуола вблизи температуры плавления. Анализ спектров ж-ксилола, полученных Кроненбергером, показывает, что выращенные им кристаллы относятся к низкотемпературной модификации (НТМ) [4]. Возможность получения НТМ ж-ксилола может быть связана с тем, что в исследованных им препаратах ж-ксилола имелась примесь п-ксилола [3]. Для проверки этого предположения может быть исследована кристаллизация ж-ксилола с малыми добавками других изомеров ксилола, которые чаще всего являются загрязнениями продажного препарата. Смесь ж-ксилола уже с 5% п-ксилола при резком охлаждении жидким азотом затвердевает в виде аморфной массы. При нагревании такой массы вначале всегда образуются сферолитные кристаллы НТМ, переходящие затем в кристаллы высокотемпературной модификации (ВТМ) [3]. [c.208]

Кристаллизующиеся полимеры. Большииство таких полимеров образует при кристаллизации сферически симметричные надмолекулярные структуры — с ф е-р о л п т ы, на примере к-рых наибо.лее четко м. б. прослежена иерархия уровней С. Нижпип уровень здесь — кристаллит (т. к. рассматриваются кристаллич. полимеры), к-рый вместе с прилегающей к нему аморфной областью образует рентгенографически регистрируемый большой период. Линейные или разветвленные последовательности больших периодов образуют лучи (радиусы) сферолита. Чередование кристаллич. и аморфных участков в направлении, перпендикулярном радиусу (тангенциальном), также регистрируется рентгенографически как тангенциальный большой период. Сферически симметричная агрегация радиусов образует сам сферолит. Определенной долей автономности могут обладать в нек-рых полимерах и ассоциации сферо-лнтов типа сферолитных лент и т. д. (см. рис. к ст. Надмолекулярная структура). [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология