Ацетаты, электролиз с бутадиеном

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Смит и Гильде [32] получили очень сложную смесь продуктов после электролиза ацетатов с 1,3-бутадиеном и изопреном. В продуктах электролиза ацетата с 1,3-бутадиеном они идентифицировали 1-пентен (V), З-метил-1-пентен (VI) и транс-З-гексен (VII), а также смесь углеводородов Сю с ацетатами С5. Образование этих продуктов они приписали реакциям метильных радикалов с бутадиеном [c.138]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Так, нанример, при электролизе метанольного раствора ацетата калия с уксусной КИСЛ0Т011 в присутствии бутадиена получено 11—26% гексена-3 и 12—58% изомерных диенов С о, образовавшихся за счет присоединения по 1,2 и 1,4. Основной продукт —декадиен-3,7. При электролизе неполных эфиров двуосновных кислот в присутствии бутадиенов получают смеси ненасыщенных дикарбоновых кислот [146]. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология