Оксалат, электролиз

Важнейшими природными соединениями переходных элементов являются сульфиды и оксиды. Суммарный кларк переходны с элементов 5 мас.%, из них основную долю составляет железо (4,7%), на втором месте находится титан (- 0,6%), на третьем — марганец (- О.Р/о). В свободном состоянии переходные элементы получают в основном восстановлением их оксидов алюминием, кальцием, водородом, электролизом или разложением малопрочных соединений (галогенидов, карбонилов, оксалатов и некоторых других). [c.490]

Значительная поляризация наблюдается, когда электролиз ведется из растворов комплексных солей металлов (цианидов, оксалатов, цитратов и т. д.). [c.169]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Вполне удовлетворительные разделения, проводятся путем электролиза с неподвижными электродами в горячих щавелевокислых растворах, содержащих оксалаты, и с вращающимся катодом — в очень слабых сернокислых растворах [c.297]

Металлический таллий может быть получен из его соединений следующими тремя методами электролизом карбонатов, сульфатов или перхлоратов, осаждением (цементацией) из растворов на цинке и восстановлением оксалата или хлорида таллия. Полученный вторым из указанных методов таллий имеет, по данным [273], примеси 0,01— 0,02% РЬ менее О.ОО / Си менее 0,0005% Сс1 менее 0, 0005% Ре и следы цинка. [c.82]

Надежного электролитического метода отделения никеля от кобальта нет, хотя описаны примеры такого разделения [2261. От хрома и алюминия никель можно отделить электролизом щавелевокислых растворов. Но в отсутствие оксалата в аммиачном растворе также получаются неплохие результаты, поскольку хлопья [c.56]

Определение свинца, кадмия и меди в оксалатах аммония и калия Ч Растворяют 1 г соли в 20 мл 1,5%-ного раствора цитрата калия. Переносят раствор в электролизер, вытесняют кислород током инертного газа и вводят 0,5 мл раствора, 5-10 " М по нитрату ртути(II) и 0,1 М по азотной кислоте. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 30 мин при потенциале графитового электрода —1,2 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Измеряют максимальные токи окисления металлов при потенциалах, близких к — 0,7 в (кадмия), —0,55 в (свинца), —0,2 в (меди). Концентрацию ионов металлов находят методом добавок. [c.57]

Скорость выделения упомянутых элементов различна наибольшая у нептуния, наименьшая — у урана. Нептуний практически полностью выделяется за первые 10 мин электролиза, тогда как для двух других элементов для полного выделения необходимо 2 ч. Для электролиза микроколичеств можно применять азотнокислые соли, сульфаты, хлориды, хлораты и оксалаты. [c.199]

Электролизом на ртутном катоде в присутствии оксалата аммония и КНгОН-НО отделяют КЬ(ПХ) от вольфрама [91]. [c.81]

При электролизе из раствора сульфата таллия или из раствора, подкисленного серной кислотой, образуется осадок Т12О3, содержащий сульфат, что приводит к повышенным результатам добавление к электролиту оксалата результаты не улучшает [466]. [c.84]

Очень прочные тонкие слои плутония были получены Хлебниковым и Дергуновым [235]. В качестве катода использовали платину, никель, алюминий, а анодом служила платина, никель и графит. Электролиз проводили из слабощелочных оксалатных растворов. В электролизер помещали 1,5—2 мл раствора оксалата аммония и при интенсивном перемешивании добавляли 0,2 мл соляно- или азотнокислого раствора плутония (IV). Концентрированным раствором аммиака доводили pH до 8—9. Плотность тока составляла 100—150 ма/см . В течение 5—6 час. на катоде выделялось 95—98% плутония, а за 12—14 час.— 99—99,5%. По окончании электролиза препараты промывали водой, не содержащей СОг, подщелаченной аммиаком, и высушивали сначала на воздухе при комнатной температуре, а затем в сушильном шкафу при 80° С. Полученные в этих условиях пленки обладали хорошей прочностью. Авторы проверяли прочность слоев препаратов с плотностью 0,2 мг/см , протирая их активную поверхность сухим ватным тампоном. Потеря в весе вещества при этом составляла лишь 5—10%. [c.133]

Смешивают насыщенные растворы оксалата уранила и щавелевой кислоты. Полученный раствор помещают в платиновую чашку, служащую катодом, и погружают в него платиновую фольгу в качестве анода. Электролиз проводят до тех пор, пока раствор не обесцветится. Выделившийся зеленый и(С )4)2 6Н20 отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат на воздухе. [c.1342]

НЕ ТОЛЬКО ИЗ ДЫМОХОДОВ. Первооткрыватель таллия нашел его в летучей пыли сернокислотного завода. Сейчас кажется естественным, что таллий, по суш еству, нашли в дымоходе — ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими. В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а пыль — это смесь многих веществ) помогает хорошая растворимость большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой. Повышенная растворнмость помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий. Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии. Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, то из них элемент № 81 извлекают аглсктролизом если н е был получен хлорид или оксалат, то прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Т12304. Ои сам служит электролитом, при электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда получают попутно со свинцом, цинком и другими элементами. [c.260]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Другие методы определения висмута — весовые, электролитичёские л объемные — менее удовлетворительны. Среди весовых методов имеются такие, в которых висмут определяется в виде сульфида В1аЗз и в виде металла после восстановления окиси висмута или сульфида висмута сплавлением с цианидом калия Но ни один из этих методов не может считаться точным. То же самое можно сказать и об электролизе в разбавленном сернокислом или азотнокислом растворе и об объемном методе определения висмута осаждением его в виде основного оксалата с последующим титрованием йерманганатом . . < [c.279]

Электролизом пользуются также для выделения индикаторных количеств радиоактивных изотопов ниобия. Например, на катоде из платины или нержавеющей стали выделяют ниобий из 0,03-м. кислого раствора фторида предполагается, что разряжается комплексный анион, причем образующийся катион нио-била адсорбируется на катоде [375]. Хорошо идет выделение индикаторных количеств ниобия на ртутном катоде из оксалатно-ацетатных растворов при pH около 3,5 концентрация ацетата должна быть около 0,1->м., а оксалат вносится 1В раствор вместе с ниобием, добавляемым в виде оксалатного комплекса. За 30 мин. из 10 мл раствора на ртутном катоде весом 177 г выделяется 98,3% ниобия, плотность тока 3,3 ма1см , температура 25° С [376]. [c.151]

Восстановление иттербия на ртутном катоде из ацетатноцитратных растворов было применено для определения иттербия в смеси РЗЭ иттриевой группы [772] по окончании электролиза амальгаму разлагали, как указано выше, и определяли иттербий весовым методом после прокаливания оксалата. Необходимо иметь в виду, что европий и самарий восстановятся в тех же условиях н, следовательно, повлияют на определение иттербия. [c.295]

Раствор, содержащий 0,0171 г урановой смолки, 3 мг Се, UXi (2000 импульсов), выпаривали почти досуха, смывали водой в центрифужные пробирки и прибавляли 6—7 мл насыщенного раствора Н2С2О4 при = 60° для осаждения e2( 204).-i. Осадок оксалатов оставляли иа песчаной бане иа 6 час. при t = 60°. Осадок центрифугирования осадок промывали разбавленной щавелевой кислотой 4—5 раз, растворяли в HNOs (1 1). Раствор подвергали электролизу при плотности тока [c.197]

Техническое получение и металлургия железа представляют собой обширную область, которая здесь описана не будет (см. курс Реми). Химически чистое железо южнo получить восстановлением чистой окиси железа (которая получается при термическом разложении оксалата, карбоната или нитрата двухвалентного железа) при действии водорода, электролизом водных растворов солей железа, а также при термическом разложении карбонила железа. [c.262]

Этот способ приготовления препаратов состоит в том, что исследуемый радиоактивный изотоп выделяется в электролитической ячейке, где электродом, иа котором идет выделение, служит подложка стандартного размера и необходимой толщины. Основной трудностью при проведении этого процесса является подбор и соблюдение строго определенных условий электролиза, таких, чтобы слой выделившегося вещества был плотным, равномерным по толщине и хорошо держался на подложке. Большое значение имеет предварительная подготовка поверхности, на которую осаждают изотоп. В качестве примера можно привести методику приготовления препарата из закиси-окиси урана на алюминиевой подложке. Такой препарат может служить стандартным препаратом с изве стным содержанием радиоактивного вещества. Пластинку алюминия отмывают от жиров трихлорэтиленом, промывают в горячей 25 %-ной серной кислоте и споласкивают дистиллированной водой. Затем пластинку немедленно погружают в холодный раствор, содержащий в 1 л воды 525 г едкого натра и 100 г окиси цинка. Через несколько минут покрытую цинком пластинку вынимают, ополаскивают дистиллированной водой и погружают в электролит, содержащий точно известное количество нитрата уранила (в соответствии с необходимой толщиной слоя закиси-окиси в препарате). Электролит представляет собой раствор нитрата уранила в 0,2 М растворе оксалата аммония, pH которого доведен аммиаком до 8—8,5. Электролиз ведут при плотности тока 0,04 а/сл и температуре 80° С. Таким способом можно получить слой толщиной до 3 мг см , очень прочно связанный с подложкой. [c.66]

Гидрат окиси родия(1У). Клаус [13] получил гидроокись родия (IV) в виде зеленых хлопьев вместе с другими соединениями родия высших валентностей при окислении солей родия хлором. Рядом авторов показано, что это соединение получается также при электролизе щелочных оксалатов родия в присутствии избытка щавелевой кислоты [17] раствором сульфатов родия(1П) [15], щелочных растворов Nag [Rh lg] [12]. Согласно Грубе [15], нормальный потенциал окислительного процесса Rh(III) Rh(IV) равен 1,40 в. Он близок к таковому для реакции Rh(IV) Rh(VI) ( н = 1,46 в), так что в кислых растворах родия(1У) происходит процесс диспронорциопирования [c.49]

Электролитические методы разделения близких по свойствам элементов основаны на различии их потенциалов выделения или подвижностей ионов. В случае циркония и гафния лучшая воспроизводимость данных по миграции ионов под действием электрического тока наблюдается в растворах комплексных соединений, в которых эти элементы содержатся в составе анионов. Соли, в которых цирконий и гафний входят в состав катионов, сильно гидролизуются в водных растворах с образованием полимерных форм, что осложняет миграцию ионов. Кендаль и Вест [184] исследовали разделение циркония и гафния при электролизе водных растворов их сульфатов [Ме (S04)l j, двойных фторидов (MeFe ), оксалатов [Ме (С204)4 1 и тартратов. Заметнее других разделялись оксалат-ные комплексы, но степень разделения незначительна. [c.48]

В виде тонких пленок германий (с невысоким выходом по току) выделяется на платиновом катоде при электролизе растворов, содержащих тартрат аммония, а также на медном катоде прн электролизе 0,025 М раствора GeOj в 3 н. КОН (при 70—90 °С и 0,002 а-смГ ). В виде тонких плохо пристающих к поверхности электрода пленок германий осаждается также из кислых растворов, содержащих фосфат-, оксалат- или тартрат-анионы. Наилучшие результаты достигались при электролизе раствора, содержащего 70 г КН2РО4 и 3,5 г NajGeOg в 1 л (при 70 °С). [c.282]

Голубева [91] применяла реагент для определения 15,47 — 55,36% W в сплавах W—Rh. Предварительно выделяют родий электролизом на ртутном катоде на фоне оксалата аммония и гидроксиламина, затем оксалат разрушают нагреванием со смесью H2SO4 + HNOg. [c.87]

В отечественной промышленности применяют электролит следующего состава (г/л) 40—45 оксалата калия-титана, 8—10 борной кислоты, 1—2 щавелевой кислоты, 1—2 лимонной кислоты, pH 1,5—2,5. Температуру поддерживают в пределах 55—60 °С. Электролиз начинают при напряжении на ванне 70—80 В, плотность тока достигает 2—3 А/дм . Затем в течение 10—15 мин повышают напряжение до 110—120 В. Плотность тока при этом самопроизвольно понижается до 0,8—1 А/дм . Продолжительность электролиза — 30—40 мин. Катодом служит коррозионно-стойкая сталь или алюминий. Толщина получаемых эматалевых пленок 10—15 мкм. Контролируя ход процесса, следует особенно строго соблюдать тепловой режим работы ванны. При температуре ниже 55 °С формируются темно-серые или зеленоватые пленки, при температуре выше 60 °С наблюдается выпадение в осадок соли титана. Электролит весьма чувствителен к примесям. При содержании в нем следовых количеств ионов N0 или более [c.239]

В табл. 72 приведены радиометрические данные о потерях редкоземельных элементов в процессе их отделения от В1. Следующим этапом процесса обогащения была подготовка полученной в результате электролиза пробы к спектральному анализу. После отделения редкоземельных элементов от висмута концентрат содержал определяемые редкоземельные элементы и лантан, миллиграммы меди и некоторое количество железа, алюминия, кальция, хрома и т. д. Загрязнение пробы происходило из-за недостаточной чистоты применявщихся реактивов и неконтролируемых загрязнений анализируемого висмута. С целью получения достаточно чистого концентрата редкоземельных элементов было использовано соосаждение их с оксалатом кальция. [c.496]

Ее можно получить, пропуская воздух через расплавленный свинец или разлагая термически окислы (РЬз04 и РЬОг), гидроокись, нитрат, карбонат, оксалат двухвалентного свинца. Действием паров воды на металлический свинец при высокой температуре и электролизом многочис.ченных растворов с применением свинцовых электродов также удается получить РЬО. [c.442]

Электродвижущая сила пары платина—свинец равна 0,3 в при отклонении на 0,1 в висмут выделяется неполностью. Состав анолита принят по рекомендации Кларка [3] и содержит в 1 л 3%-ного раствора азотной кислоты 50 г чистого азотнокислого свинца. Ввиду постоянства состава анолита электродвижущая сила пары платина — свинец может изменяться лищь за счет изменения потенциала платинового катода. Величина э. д. с устанавливается при pH электролита 2—3 добавлением к анализируемому раствору 10 мл винной кислоты (Г=0,25) и 20 мл оксалата аммония (Т—0,03). Далее раствор нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра, нагревают до 80°С и проводят элект1ролиз. Полнота осаждения висмута достигается за час электролиза. [c.192]

Определение алюминия [18] (порядка 100 мкг12 мл) проводят в присутствии ацетатного буферного раствора (pH 5,0) титрованием 0,01 н. растворами оксалата натрия. Метод применен для определения алюминия в некоторых природных объектах после удаления большинства мешающих элементов электролизом с ртутным катодом (pH 2,0). [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология