Составы продуктов смесей азеотропных

Ароматические углеводороды образуют с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, содержащимися в продуктах риформинга и пиролиза, азеотропные смеси из таких смесей выделить ароматические углеводороды с высокой степенью чистоты обычной ректификацией не удается. Азеотропная смесь ароматических углеводородов Сб — Са с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами характеризуется более низкой температурой кипения, т. е. большим давлением насыщенных паров, чем каждый из компонентов этой смеси. Температуры кипения и состав азеотропных смесей бензола, толуола и ароматических углеводородов С а с некоторыми парафиновыми и нафтеновыми углеводородами приведены в табл. 2.1, 2.2 и 2.3 [3— 15]. [c.37]

Для определения воды, за исключением более старых методов высушивания в сушильном шкафу, наиболее широко применяется метод дистилляции. Этот метод нашел применение в пищевой и нефтеперерабатывающей промышленности для анализа твердых, пастообразных и других относительно малолетучих продуктов. Многие из этих методик приняты во всем мире в качестве стандартных, так как условия перегонки и требования к аппаратуре могут быть описаны достаточно четко и однозначно. Эти методики включают, как правило, отгонку воды с последующим разделением фаз. Обычно используют дистилляцию в присутствии углеводородов или органических галогенидов, которые или образуют азео-тропные смеси с водой с минимальной температурой кипения, или кипят выше 100 °С и поэтому могут служить переносчиками воды. Смесь двух или нескольких компонентов называют азеотропной в том случае, если она кипит при постоянной температуре, соответствующей данному давлению, и в процессе перегонки не изменяет своего состава. Азеотропная смесь ведет себя при перегонке как индивидуальное вещество до тех пор, пока не будет исчерпан один из входящих в ее состав компонентов (в данном случае вода). В большинстве методик анализа, использующих дистилляцию, анализируемый образец диспергируют в относительно большом объеме переносчика воды. Далее нагревают смесь до начала кипения и конденсируют образующийся пар. Конденсат собирают в градуированный приемник (конденсат разделяется на две фазы) и измеряют объем водной фазы. Азеотропные смеси с минимальной температурой кипения позволяют значительно снизить температуру, требуемую для удаления влаги, и, таким образом, осуществить определение воды в более мягких условиях, чем при обычной сушке в сушильном шкафу при атмосферном давлении. Физико-химические принципы дистилляции рассмотрены в работе [89]. [c.236]

Перегонка при различных давлениях. Выше уже указывалось па изменение состава азеотропной смеси под влиянием изменения давления, под которым производится перегонка. В некоторых случаях этот принцип может быть использован для выделения разделяющего агента из гомогенной азеотропной смеси. Иа рис. 22 приведена идеализированная схема на трех последовательно соединенных колонн, иллюстрирующая этот метод. Смесь, содержащая по 50 частей компонентов А и В, разделяется путем непрерывной перегонки с добавлением 50 частей разделяющего агента Е. Чистый компонент В отбирается со дна колонны К-1, работающей при давлении Р . Азеотропная смесь из колонны К-1 содержит по 50 частей А и Е. Эта смесь перегоняется в колонне К-2 при давлении Р , где получается азеотропная смесь, содержащая 80% А и 20% Е. Эти величины, отнесенные к исходным продуктам, соответствуют 50 частям А и 12,5 частям Е. Со дна колонны К-2 отбираются 37,5 частей Е, которые поступают обратно в колонну К-1. Азеотропная смесь, выходящая из колонны К-2, поступает в колонну Я-<3, работающую при давлении Рд, где получаемая азеотропная смесь имеет тот же состав, что и азеотропная смесь из колонны К-1. По отношению к исходным продуктам эта смесь содержит 12,5 частей А и 12,5 частей Е. Она вводится обратно в виде сырья в колонну К-2. Са дна колонны К-3 отбираются 37,5 частей чистого компонента А. Берг с соавторами [5] описали подобный процесс с применением двух колонн, предназначенный для восстановления изобутанола из азеотропной смеси изобутанола с этилбензолом, образующейся при очистке стирола. [c.126]

Шире применяется способ окисления более дешевой, чем н-бутан, легкой фракции прямогонного бензина С5— Св). Она содержит смесь и- и изопарафинов, что осложняет реакцию и состав продуктов. Их можно, однако, разделить на две группы кислоты (муравьиная, уксусная, пропионовая, янтарная) и нейтральные вещества (спирты и кетоны). Последние более летучи (сами по себе или в виде азеотропных смесей с водой, которая также находится в продуктах окисления), и это позволяет отделить нейтральные вещества от кислот и вернуть их на окисление. Из кислотной фракции выделяют чистые муравьиную, уксусную, пропионовую и янтарную кислоты выход их на 100 кг бензина составляет соответственно 20, 70—75, 10—15 и 5—10 кг. [c.368]

Наличие азеотропной смеси компонентов В я С, обладающей максимальной температурой кипения, приводит к тому, что получение чистого С становится невозможным. При этом состав нижнего продукта, получаемого при ректификации экстракта, близок к азеотропному. Когда азеотропная смесь В—С имеет минимальную температуру кипения, выделение компонента С возможно, если относительная летучесть гетероазеотропной смеси А—В настолько высока, что она будет преобладать в дистилляте. При относительно невысокой температуре в конденсаторе азеотропная смесь образует две жидкие фазы и ее можно разделить отстаиванием. Разделение азеотропных смесей А—С не встречает затруднений. [c.156]

Простой перегонкой смеси спирта и воды нельзя получить чистый спирт, а удается выделить лишь продукт, содержащий 95,57% спирта и 4,43% воды. Причина состоит в том, что температура кипения этой смеси, называемой азеотропной смесью (78,15°/760 мм), ниже температуры кипения чистого спирта (78,32°/760 мм) и воды таким образом, сначала отгоняется эта смесь. Азеотропные смеси не являются химическими соединениями. Их состав изменяется с изменением давления. [c.438]

Данные о равновесии между паром и жидкостью в системе гидразин — вода (см. стр. 104) ясно показывают, что, концентрируя разбавленный раствор удалением из него воды при обычных условиях, можно получить продукт, содержащий не более 58,5 мол.% гидразина. При этом образуется постояннокипящая смесь, соответствующая максимальной температуре кипения 120,5°С (771 мм). В литературе не имеется достаточно сведений относительно влияния давления на состав этой азеотропной смеси. Опубликованные данные свидетельствуют о том, что если подвергнуть фракционированию растворы, содержащие большее количество гидразина, чем постояннокипящая смесь, то в результате можно получить безводный гидразин. Этот метод, однако, практически осуществим только в том случае, если располагают раствором, уже содержащим 90% гидразина (или более). [c.42]

Один путь — это изменение внешнего давления, при этом азеотропная точка С перемещается в область, где состав смеси Ус, соответствующей этой точке, близок либо к нулю, либо к единице, т. е. азеотропную смесь можно принять за практически чистый продукт. [c.360]

Продукт полимеризации выходит из последнего реактора под давлением около 10 аг и поступает в камеру однократного испарения (дросселирования), где давление снижается до 2,8 ат, а затем — во вторую такую же камеру, где давление падает до 0,07 ат. Благодаря снижению давления в две ступени непрореагировавшие мономеры удаляются весьма эффективно. Затем поток поступает в другой аппарат, где смешивается с небольшим количеством перегретой воды, чем достигается дезактивация катализатора. Вода и катализатор оседают в аппарате, раствор полимера подогревается и смешивается с паром, введенным для отпарки гексана. Это вызывает коагуляцию каучука в виде крошки с получением водной пульпы, которую сушат и охлаждают. Смесь растворителя с водой после регенерации поступает в колонну азеотропной перегонки. Непрореагировавшие мономеры, выделившиеся в результате однократного испарения после сушки, возвращаются в систему. Изменяя соотношения мономеров, состав катализатора и температуру реакции, можно получить широкий ассортимент каучуков с различными свойствами. [c.402]

Нефтеперерабатываюш,ая промышленность помимо производства моторных топлив, смазочных масел и других продуктов является важнейшим производителем сырья для органического синтеза. Например, из нефтяных фракций — катализатов риформинга получают индивидуальные ароматические углеводороды высокой степени чистоты. Обычной перегонкой, четкой ректификацией не удается вьщелить бензол из бензольной фракции 62—85 °С, толуол из толуольной фракции 85— 120 °С, технический ксилол (концентрат ксилолов) из фракции 120— 145 °С с удовлетворительной степенью чистоты, так как названные углеводороды имеют близкие температуры кипения и образуют азеотропные (нераздельнокипяш,ие) смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, входящими в состав сырьевой фракции. Например, бензол ( кип 80,1 °С) и циклогексан (/кип 80,6 °С) образуют азеотроп-ную смесь с температурой кипения 75,8 °С и содержанием бензола в этой смеси 51,8 % (мае.). Толуол (/кип 110,6 °С) и 1, 2, 4-триметилцик-лопентан ( кип = 109,3 °С) образуют азеотропную смесь с / ип = 107,0 °С и содержанием толуола в ней 39 % (мае.) и др. [c.71]

Процессы азеотропной и экстрактивной ректификации почти никогда не используются самостоятельно, а являются стадиями технологических процессов разделения смесей. Естественно, поэтому, что эффективность и показатели процессов азеотропной и экстрактивной ректификации в большой степени зависят от показателей предшествующих и последующих стадий. Так, для успешного выделения путем азеотропной и экстрактивной ректификации отдельных веществ из многокомпонентных смесей, например из смесей углеводородов, важнейшее значение имеет предварительное выделение узкой фракции, являющейся в указанных процессах исходной смесью. Состав этой функции определяется требованиями к целевому продукту, составом исходной смеси и особенностями процесса азеотропной и экстрактивной ректификации. Так, экстрактивная ректификация широко применяется для выделения ароматических углеводородов из природных смесей. Последние, кроме ароматических, содержат парафиновые и нафтеновые углеводороды, отгоняющиеся при экстрактивной ректификации в виде дистиллата. Наличие этих соединений с температурами, превышающими температуру кипения ароматического углеводорода, затрудняет разделение. Такие соединения должны быть, поэтому, предварительно отделены, если возможно, путем обычной ректификации. В связи с тем, что ароматические углеводороды образуют положительные азеотропы с многими парафиновыми углеводородами, фракция, выделенная путем обычной ректификации и предназначенная для разделения путем экстрактивной ректификации, имеет интервал температур кипения ниже температуры кипения ароматического углеводорода. Так, например, для выделения толуола используется смесь с интервалом температур кипения 95—105° С [345], а для выделения бензола — с интервалом температур кипения 73—77° С [346]. Из этих фракций ароматические углеводороды выделяются путем экстрактивной ректификации с применением полярных веществ в качестве разделяющих агентов. [c.318]

Можно сделать вывод, что для этого типа диаграммы (т. ё. в случае, когда Т1 и Гг<1) из произвольного начального состава смеси нельзя в ходе (процесса прийти 1К азеотропному составу. Наоборот, если даже исходная смесь близка азеотропному составу, то по ходу троцесса мгновенный состав сополимера будет все более отличаться и продукт реакции получится весьма композиционно неоднородным. [c.194]

Как указывалось выше, обычными средствами нельзя разделить гомогенные в жидкой фазе бинарные азеотроиы на два практически чистых компонента, ибо одним из концевых продуктов колонны всегда оказывалась бы кипяш,ая при постоянной температуре азеотропная смесь. Однако если при изменении Бнешпего давления состав азеотропной смеси сдвигается в достаточной степени, то использование двухколонной схемы ректификации позволяет сравнительно просто осуш,ествить разделение гомоазеотропа на два практически чистых компонента. [c.325]

Разделение таких смесей может быть облегчено под вакуумом. При этом наряду с увеличением коэффициента относительной летучести а смещается (по правилу Вревского — см. разд. 12.2) состав азеотропа Хаз, иногда вплоть до его исчезновения. Но использование вакуума не всегда существенно повышает а. Кроме того, его создание и поддержание связано с дополнительной затратой энергии и неизбежными потерями ценных продуктов (или созданием дорогостоящей системы улавливания паров перед вакуум-насосом). Значрггельно экономичнее методы, основанные на введении в разделяемую смесь дополнительного — "разделяющего" — компонента (агента). Здесь используются два основных технологических подхода, получивших название экстрактивной и азеотропной ректификации. [c.1063]

Кроме перечисленных основных требований к разделяющим агентам и экстрагентам, весьма существенна степень чистоты конечных продуктов, получаемых по проектируемой технологической схеме. Чистота является одним из основных требований, предъявляемых к мономерам и другим полупродуктам, причем важен не только количественный, но и качественный состав примесей. Ряд примесей, содержащихся в полупродуктах в ничтожных долях, могут, например, оказаться сильнейшими ядами для последующих каталитических процессов или резко ухудшать качество полимера, получаемого в процессе полимеризации. Может случиться, что введенный на определенной стадии технологического процесса разделяющий агент или экстрагент окажет, даже в виде незначительных примесей, нежелательное действие на последующих стадиях. Сказанное выше нельзя понимать таким образом, что применения экстрактивной и азеотропной ректификации и экстракции следует по возможности избегать. Эти методы в настоящее время интенсивно развиваются и весьма перспективны. Они имеют бо.льшое практическое значение и с успехом используются в промышленности, однако все же являются не единственно возможными методами разделения азеотропных смесей. Добавление в разделяемую смесь нового вещества в жидком или твердом состоянии является лишь средством, в результате которого достигаются желательные изменения диаграммы фазового равновесия. И если изменение равновесных соотношений является обязательным условием разделения азеотропных смесей, то средства осуществления такого изменения не исчерпываются только введением в исходный раствор новых веществ. [c.187]

Окислительное хлорирование полихлоридов Сз осуществляется в трубчатом реакторе со стационарным слоем нанесенного медьсодержащего катализатора. Тепло реакции снимается циркулирующим в межтрубном пространстве теплоносителем, в качестве которого используется дифенильная смесь. Полихлориды Сз, представляющие собой отходы производства глицерина и пропиленоксида, и НС1 (кислота) после предварительного нагрева в испарителях 2 и / соответственно перед поступлением в реактор-оксихлоратор 3 смешиваются. Соотношение исходных реагентов определяет состав конечных продуктов. Оксихлорирование осуществляется при температуре 400 °С и времени контакта 5—8 с. Контактный газ после предварительного охлаждения в закалочном сопле 4 до 300 °С за счет впрыска H l-кислоты направляется в низ закалочной колонны 5. В закалочной колонне происходит охлаждение реакционных газов до 100 °С, конденсация основной части хлоруглеродов и воды, отгонка хлоруглеводородов в виде азеотропной смеси с водой, а также абсорбция хлороводорода с получением 20%-й H l-кислоты в кубе колонны. Хлоруглеводороды и НС1-кислота из куба закалочной колонны направляются в разделительный сосуд 7, откуда 20%-я кислота, после смешения ее со свежей кислотой, возвращается в процесс. Часть H l-кислоты направляется для орошения в закалочную колонну и в закалочное сопло. [c.99]

На том же рисунке случаю Г1>1, Гг<1 соответствует кривая Ь и случаю Г1<1, Г2>1—кривая Ь. Азеотропной точки нет. Исходная смесь соответствует точке А. Поскольку кривая Ь лежит выше диагонали, то мгновенный состав сополимера по ходу процесса будет изменяться влево. Для кривой Ь — вцраво. В обоих случаях мгновенный состав дойдет по ходу процесса до конца диагонали я продукт будет жомпозиционно неоднороден. [c.194]