Бутадиен из бутилена в его присутствии

При дегидрировании к-бутиленов в бутадиен изобутилен присутствует в газах в очень небольших количествах и его вовсе не обязательно отделять. [c.186]

Наличие а продуктах пиролиза этилена столь высокореакционноспособных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. Взаимодействие бутадиена с этиленом приводит к образованию циклогексена, дегидрогенизацией которого получается бензол [c.415]

Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью (табл. 33) [32, с. 15—18], чем процесс дегидрирования олефинов. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1,3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [c.181]

Дегидрирование бутан-бутиленовых фракций. Дегидрирование бутиленов до диолефинов лучше всего протекает при кратковременном нагревании до 500 —700° в присутствии избирательных катализаторов (окись хрома, молибдена, вольфрама, урана или тория [4] на кварце, кизельгуре, окиси алюминия и магния). Смесь к-бутиленов, пропущенная над двуокисью тория на активированной окиси алюминия при 610° при времени контакта 0,85 сек. дает бутадиен с выходом 17%, [c.32]

Техническое использование бутадиена сильно затруднено вследствие сложности очистки бутадиена перегонкой от смеси бутана и бутилена. Бутадиен можно концентрировать из смесей с этими соединениями и освободить от других примесей перегонкой, но присутствие бутиленов, температуры кипения которых отличаются от температуры кипения бутадиена только на 1,7 и 2,2°, делает эту операцию непригодной для получения продукта высокой степени чистоты. Поэтому было предложено несколько методов очистки, основанных на использовании различия не температур [c.36]

Определение е помощью инфракрасных лучей. Количество примесей в образце очищенного бутадиена определяют по пропусканию образцом света с длиной волны 6,9 х (1450 см ). Загрязнения, присутствие которых в бутадиене вероятно, сильно поглощают в этой точке, в то время как бутадиен является относительно прозрачным. Оптические плотности к-бутиленов, являющихся главными загрязнениями, также являются величинами одного и того же порядка. Следовательно, если общая концентрация загрязнений остается постоянной, то оптическая плотность анализируемого образца не изменяется при изменениях соотношения загрязнений. Количество присутствующего бутадиена определяют по разности. Этот метод предпочитают прямому определению бутадиена, так как он наиболее точен при низких концентрациях. Результаты, полученные этим методом, согласуются в пределах 0,21% с результатами, полученными весовым методом с применением малеинового ангидрида [47]. [c.40]

Большое число разнообразных соединений может быть превращено в тиофен. К ним, например, относятся эритрит, кротоновая кислота, масляная кислота, паральдегид, диэтиловый эфир, диэтилсульфид, пиррол, фуран, этилен, пропилен, бутилен и бутадиен. В некоторых случаях вещество нагревают с серой, с сернистым фосфором или с сероводородом—с катализатором или без него в других случаях вещество пропускают через нагретую трубку. Реакция ацетилена с серой, обычно в присутствии катализатора, изучалась особенно широко . Полученный таким путем тиофен загрязнен значительным количеством гомологов и других соединений [13]. Наиболее удобный лабораторный способ [14] получения тиофена [c.167]

Бутилен-1 (I) Бутадиен (11) Окисный Ре—Аз (Ре Аз = 1 1) на силикагеле в присутствии паров воды, 430° С. В исходной смеси 1 — 13%, воздуха — 63%, НзО (пара) — 24% (мол.). Выход II — 63% [2351 [c.414]

Бутадиен получают в настоящее время дегидрогенизацией бутиленов в присутствии смешанного катализатора (18% РеО, 4% СиО, 5% К2О, 13% M.gO) при температуре 500—600 °С. Составьте схему реакции получения бутадиена из соответствующего бутилена. [c.47]

Совмещение в одном процессе разнотипных реакций рассматривается как одно из новых направлений переработки смесей углеводородов. Окисление смеси бутиленов позволяет синтезировать бутадиен-1,3 одновременно с метакролеином [31, 32]. Описан также способ совместного синтеза акрилонитрила и акриловой кислоты путем окисления пропилена воздухом в присутствии аммиака и паров воды при 350—450 °С на двухслойных смешанных окисных катализаторах [33]. В верхней части реактора располагают катализатор окислительного аммонолиза, а в нижней, [c.190]

Отделение бутадиена от р-бутиленов обычной ректификацией требует больших энергозатрат, так как при этом необходимы флегмовые числа порядка 8. Присутствие бутиленов-2 в бутадиене отрицательно влияет на его очистку ректификацией от ацетиленовых соединений (особенно от винилацетилена), снижая значение коэффициентов относительной летучести пар бутадиен — ацетилены. При очистке от ацетиленовых соединений бутадиена, выделенного из фракции С4 пиролиза, достигаемые флегмовые числа должны быть более 15, что существенно удорожает процесс. Процесс с фурфуролом является менее экономичным но сравнению с процессами, в которых использованы более селективные экстрагенты. [c.127]

Катализатор К-16 (индекс 32—U12, МРВТУ 6-04—64) [41, 54]. Используется для дегидрирования бутиленов в бутадиен в присутствии водяного пара. [c.410]

Фирмой И. Г. Фарбениндустри были получены катализаторы на основе окиси цинка, при помощи которых можно осуществить непрерывное дегидрирование н-бутиленов в бутадиен в присутствии водяного пара [11]. Так, например, дегидрирование смеси н-бутиленов и водяного пара, взятых в молярном отношении 1 6, проводили при 580° С в присутствии катализатора, состоявшего из 80 весовых частей окиси цинка, 10 частей хромата кальция и 20 частей окиси алюминия. При 20-процентной конверсии за один проход выход бутадиена был равен 70%. Этот катализатор несколько напоминает по составу катализатор, разработанный в Геомании для аналогичной реакции дегидрирования этилбензола в стирол в присутствии водяного пара [12] (см. гл. ХП1). [c.196]

Практически при тех же условиях пентаны дают метилтиофены при температуре от 482 до 650°. Изопентан дает 3-метилтиофен. Приблизительно такие же выходы тиофзна получаются при экзотермической реакции дву-окиси серы с бутаном, бутиленом и бутадиеном при 500—600° в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия х ли окиси алюминия — окиси хрома [18]. [c.91]

Катализатор КНФ (индекс 32—U11, ТУ 38-3-1-306—69) [53]. Применяется в процессах дегидрирования бутиленов и изоамиленов в бутадиен и изопрен в присутствии водяного пара. [c.409]

Дегидрирование олефинов. Рассмотрим кинетические закономерности и механизм дегидрирования олефинов в присутствии кислорода на примере превращения бутиленов в бутадиен на окисном висмутмолибденовом катализаторе с соотношением Bi/Mo = 1 [36]. [c.179]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Бутадиен гидрируется до бутиленов и бутанов в присутствии обычных катализаторов, применяемых для гидрирования при низком давлении, например платины, палладия, палладия на сернокислом барии и никеля Ренея. Гидрирование при давлении 1—2 атм в присутствии 95-процентного этилового спирта позволяет осуществлять избирательное действие катализаторов и дает возможность выделять продукты дигидрирования (и-бутилены) с хорошими выходами [74]. [c.50]

В присутствии катализаторов бутадиен реагирует с бензолом, образуя фенилбутилены. Найдено [77], что при применении в качестве катализатора кремиефосфорной кислоты при температуре 216° и давлении 27 атм получается смесь, содержащая 50% фе-инл-к-бутиленов, а также меньшие количества 1,4-дибутенилбен- [c.50]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]

При нанесении 10% на А12О3 получают достаточно активный и селективный катализатор дегидрирования низших парафиновых углеводородов конверсия бутана составляет в этом случае 35—40%, селективность по бутилену — 83—85% (575—600° С, 1 бар, 1300—1800 ч ). Катализатор легко регенерируется продуванием воздухом [1]. Дегидрирование бутилена в бутадиен на катализаторе окислы ванадия (26,4%) — окись алюминия приводит к невысоким выходам дивинила (20% на пропущенный бутилен) в отходящих газах содержится значительно больше окиси углерода, чем водорода, что свидетельствует о способности таких катализаторов ускорять крекинг углеводорода [73]. При нанесении окислов ванадия на кизельгур дегидрирование н-бутилена почти не происходит [73].В патентрюй литературе есть указания на дегидрирование бутана и бутилена над УзОб [124] (в присутствии водяного пара, при 450° С и времени контакта 4 сек УзОб должна восстанавливаться в низшие окислы ванадия) выход на пропущенный бутан бутиленов — 9,8%, бутадиена — 1,9%. [c.165]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Нафталин, S Бутадиен (1) Тионафтол Реакции с учас Г идрирование / Бутилен Сульфид никеля расплав, в присутствии водорода. Кроме S, сульфирующим агентом могут быть сульфогалогениды или их смеси с серой [2360] тием водорода 10 С—С- связи NiS 1 Нг = 1 1 (мол.) в продуктах нет парафина [2335] NiS NiSe 200—250° С, Нг С4Н6 =4 1, 10 ч . На NiS превращение 53—57%, на NiSe— 60—88% [1401] [c.918]

Гидразин Бутилен N2, NHa Дегидрирование Бутадиен ZnO [174] ZnS 200—300° . ZnSe ZnTe [175] углеводородов СгаОз—ZnO в присутствии СО2, 550° . Выход 21,5 мол. % (на СгаОз — 14,8%) в расчете на пропущенный бутилен образуется также небольшое количество предельных углеводородов [177] [c.1362]

Гидрирование тиофена проводили также в присутствии трехокиси ванадия нри атмосферном давлении и 400° [47] предварительное насыщение сернистых соединений не наблюдалось, основными продуктами реакции были сероводород, бутилен и бутан. Получены данные, указывающие на ступенчатое протекание гидрирования с образованием бутана через промежуточные стадии 1-бутадиентиол -> бутадиен —> бутен. [c.364]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

При частичном О кислении пентана воздухом в присутствии платиношго катализатора, нанесенного на асбест О бразуются вода, формальдегид и амилен, которые являются легко сжижаемыми продуктами, и углекислота, этилен, пропилен, бутилен, амилен и бутадиен, которые являются газообразными продуктами. При замене пентана ге1Ксаном получаются значительные количества гексилена. При реакциях окисления зтого типа всегда вместе с ненасыщенными углеводородами обнаруж иваются полимеризованные вещества. [c.921]

Предельные алифатические углеводороды с 2—5 атомами углерода могут быть превращены в присутствии алюмохро-мовых катализатаров при темлературе 500—550° в олефины, имеющие тот же углеродный скелет, что и исходный парафин. Наиболее щироко изучено превращение н-бутана в смесь бутиленов, поскольку из последних, в результате дальнейшего отщепления водорода, может быть получен бутадиен-1,3 (дивинил) —основное сырье для производства синтетического каучука. Пропан аналогичным образом может быть превращен в пропилен, н-нентан з смесь амиленов, а изопентан в смесь изоамиленов . Ниже описана дегидрогенизация изопентана. [c.70]

В Процессе фирмы Ноиёгу дегидрирование н-бутана проводят в одну стадию при температуре 590—675 °С и давлении 0,5 МН/м (5 атм). н-Бутан подают в систему реакторов со стационарным слоем таблетированного алюмохромового катализатора, смешанного с инертным материалом. Каждый реактор работает 5—10 мин, после чего поток переключают на следующий реактор, а в первом производят регенерацию катализатора. Регенерацию осуществляют путем продувки водяным паром с последующим выжиганием отложений кокса током воздуха. Бутадиен отделяют от бутана и бутиленов с помощью селективной экстракции или экстрактивной дистилляции бутан и бутилены возвращают в цикл. Общий выход бутадиена достигает 60%. Дегидрирование н-бутиленов обычно ведут в присутствии водяного пара, чтобы понизить парциальное давление углеводорода и свести к минимуму коксообразование. [c.131]

После удаления СОз анализируемый газ вводят в пипетку с 68%0-ной НзЗО , выдерживают там 4 мин., забирают обратно в бюретку и делают отсчет. Затем газ опять переводят в пипетку и замеряют оставшийся объем. Поглощение заканчивают, когда установится более или менее ностояиный объем (ири отсутствии бутиленов и бутадиена). Если же в газе присутствуют к-бутилены и бутадиен, они тоже частично поглощаются 68 о-ной НзЗО . В этом случае после поглощения изобутилена замеряют скорость поглощения к-бутиленов и бутадиена, делая два-три последовательных замера объема. Процесс заканчивают, когда устанавливается постоянная скорость поглощения. Зная, сколько газа поглощается за одну операцию, и зная скорость, вводят поправку п oдepнiaниe изобутилена, вычтя сумму поглощенных к-бути-леков и бутадионов из общего уменьшения объема газа. [c.71]

С4-основная сырьевая база изобутилена. После очистки от каталитических ядов (бутадиен, соединения серы и др.) она содержит изомеры бутана и бутиленов, небольшие количества углеводородов С2, С3 и С5, соотношение между которыми изменяется в зависимости от условий получения фракции [265]. При полимеризации изобутилена из фракций С4 в присутствии А1С1з получаются существенно низкомолекулярные ПИБ или продукты смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов [266]. [c.158]

В последние годы области применения каталитических окислительных реакций в органическом синтезе значительно расширились благодаря появлению ряда сложных процессов, отличительные особенности которых состоят в том, что они сочетают одновременно несколько разнотипных реакций, проводятся в присутствии окислителя, а в качестве главных продуктов дают не только кислородные производные, но зачастую и вещества, не содержащие кислорода. Некоторые из таких сложных окислительных процессов уже используются в технике, на их основе созданы производства мономеров, красителей, лекарственных веществ и других химических продуктов. К их числу относятся, например, окислительное дегидрирование бутиленов и пентено й в бутадиен-1,3 и изопрен, окислительная этерификация этилена в винилацетат, окислительный аммонолиз пропилена в акрило-нитрил и алкилбензолов в ароматические нитрилы, окислительное хлорирование этилена в дихлорэтан и бензола в хлорбензол. В литературе непрерывно увеличивается число публикаций П известным и разрабатываемым комбинированным реакциям этого типа. [c.5]

Реакция дегидрирования этилбензола осуществляется при темцературе 600—630 °С в присутствии катализатора. Применяется либо активированная окись цинка (85% ZnO, 5% aO, 5% K2SO4, 3% К2СГО4, 2% КОН), либо другие катализаторы (например, применяемые при дегидрировании бутиленов в бутадиен). [c.315]

Комбинированный метод определения состава нормальных бутиленов в изобути.теиовом концентрате. Определение состава п. бутенов, присутствующих в малых количествах в изобутиле-новом концентрате, может быть выполнено с помощью метода инфракрасной спектроскопии [30]. Метод позволяет определять содержание изобутана, н. бутана и изомеров н. бутенов в изобутилене при концентращш каждого компонента от 0,05% и выше. Пропилен, бутадиен и олефины g мешают определению. Для вынолнення подобных ан-алпзов необходим специальный инфракрасный спектрометр. [c.149]

Если гидратации подвергают фракцию С крекинг-газов (газы дебутанизатора, бутан-бутиленовая фракция), в которой присутствует также изобутилен, последний, как и бутадиен, следует предварительно удалить. В тех условиях, которые нужно выдерживать, чтобы обеспечить быструю абсорбцию к-бутиленов, оба эти непредельных углеводорода полимеризуются и осмоляются. Газы очищают от изобутилепа и бутадиена в две стадии. Для этого сначала избирательно поглощают 60—65%-ной серной кислотой при температуре от О до —5° изобутилен, который превращается в пг/)е п-бутил-серную кислоту. В этих условиях бутадиен с кислотой не реагирует. Затем газы отмывают от бутадиена аммиачным раствором полухлористой меди, с которой он образует твердый комплекс u2 l2- 4Hg, распадающийся на составные части при нагревании до 80°. При этом теряется до 20% к-бутиленов (в расчете на бутадиен). Так как в бутан-бутиленовой фракции содержится немного бутадиена, потери бутиленов с ним незначительны. Из образующейся при селективной абсорбции изобутилена тпрепг-бутилсерной кислоты очень легко получить тре/п-бутиловый спирт. Для этого к трет-вуит-серной кислоте прибавляют при 0° столько воды, чтобы концентрация кислоты снизилась до минимума, и дают смеси отстояться при этом выделяется маслянистый слой продуктов полимеризации (ди- и триизобутилен). [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология