Абсорбция второго порядка

Реакция (Х,1) имеет второй порядок, т. е. ее скорость пропорциональна концентрации и СО2, и ОН", причем константа ее скорости при 20 °С и бесконечном разбавлении составляет около 6000 л/ моль-сек). Реакция (Х,2) — первого порядка с константой скорости при 20 °С около 0,02 сек . Таким образом, в любом растворе, в котором концентрация ионов гидроксила более 10 г-ион л (pH > 10), скорость взаимодействия СОз по реакции (Х,1) будет выше 0,6 сек , что более чем в 30 раз быстрее взаимодействия по реакции (Х,2). Следовательно, при абсорбции СО3 щелочными растворами с pH > 10 реакция (Х,2) обычно не играет существенной роли при определении суммарной скорости процесса. Однако, как показано ниже, эту реакцию можно каталитически ускорить, и тогда она может стать быстрее реакции (Х,1). [c.238]

Для измерения величины поверхности раздела фаз широко использовались две системы СО2 — водный раствор ЫаОН и кислород— раствор сульфита натрия в присутствии жидкого катализатора. В обеих системах абсорбция протекает только в режиме перехода от быстрой реакции к мгновенной кроме того, реакция второй системы, вероятно, не соответствует первому порядку. Несмотря на это, порядок величины поверхности раздела фаз, определенный с помощью этих систем, вероятно, корректен. Физический смысл поверхности раздела фаз можно трактовать аналогично описанному в разделе 8.1. [c.98]

В качестве примера можно назвать абсорбцию кислорода раствором сульфита натрия, содержащим небольшое количество ионов Со " , которые катализируют окисление SO3 (см. раздел Х-3). При обычных условиях эта реакция имеет второй порядок по кислороду (т = = 2) и нулевой — по сульфиту (п = 0). Другой пример — абсорбция кислорода растворами u l, причем реакция имеет первый порядок по кислороду и второй по катиону меди. Последняя система использована Джавери и Шарма [c.210]

Джавери и Шарма исследовали абсорбцию кислорода растворами дитионита натрия (N328204). Было установлено, что реакция имеет первый порядок по дитиониту при содержании последнего менее 0,08 моль л и второй порядок — при более высоких его концентрациях. При всех концентрациях дитионита реакция имеет нулевой порядок по кислороду. Скорость реакции такова, что ее удобно изучать в лабораторных моделях с механически перемешиваемой жидкостью или с ламинарной струей, причем скорость абсорбции единицей поверхности в условиях режима быстрой реакции /п-го порядка можно определить по уравнению (V,59в). [c.259]

Когда абсорбции подвергали чистый хлор при атмосферном давлении, полученные результаты уже не соответствовали такой модели. Скорости абсорбции были выше предсказываемых, а коэффициент ускорения в некоторых случаях превышал значение f,-, соответствующее бесконечно быстрой реакции со стехиометрическим коэффициентом 2. Можно предположить, что при этих условиях стехномет-рнческий коэффициент в действительности был меньше двух. Авторы работы объяснили это явление, предположив, что реакцией, лимитирующей скорость абсорбции, является образование комплекса между одной молекулой I2 и одним ионом Ре " , медленно реагирующего с дополнительным количеством иона Fe " . Если далее принять, что первая реакция имеет более высокий порядок по [Fe + ], чем вторая, то можно показать, что эффективный стехиометрический коэффициент будет меньше, а значит, величина E больше при более высоких концентрациях, чем при более низких. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология