Криоскопия амиды

Криоскопия амиды, сульфонамиды. [c.354]

Криоскопия и эбулиоскопия. Криоскопией называют измерения понижения температуры плавления под влиянием растворенного вещества с целью определения молекулярного веса. Этот метод широко применялся в исследованиях Н-связи главным образом для качественного суждения о существовании и типах ассоциатов. С 1937 по 1952 г. Хантером и его школой опубликована большая серия работ, в которой были изучены многие сотни веществ, преимущественно аминов, амидов, а также соединений с несколькими атомами азота. Исследования Хантера иллюстрируются рис. 16. Как правило, кажущийся молекулярный вес соединений с Н-связями растет по мере роста концентрации, в то время как постоянный молекулярный вес наблюдается для систем, в которых ассоциация отсутствует. Приведенный на рисунке пример показывает, что полимеры возникают в тех случаях, когда имеется один или два присоединенных к азоту водородных атома, в то время как молекулы, в которых азот полностью замещен, не ассоциируются. Аналогичные результаты дают и диэлектрические измерения [1204]. [c.50]

Отметим, наконец, работу Шееле и Хартманна [1808] по сульфонами-дам, где был подобран ряд растворителей для криоскопии (и эбулиоскопии), так, чтобы рабочий интервал температур был достаточно широк для определения АН по зависимости 1п К от 1 /Т. В этой работе было показано, что амиды, молекулы которых имеют только один атом водорода, присоединенный к азоту, дают димеры. В тех случаях, когда молекулы содержат более чем один центр, способный к образованию Н-связи, возникают цепи н, воз- [c.51]

Многие кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, ангидриды, эфиры, амины, амиды, нитрилы, нитросоединения, сульфоксиды, сульфоны, а также некоторые этиленовые и ароматические углеводороды легко превращаются в сопряженные им кислоты В тех случаях, когда происходит неполная ионизация, относительная основность определялась методами криоскопии, электропроводности и спектроскопии. Полученные результаты представлены в табл. 30. [c.177]

Методом криоскопии было найдено, что в сернокислом растворе нитрилы полностью ионизированы Недавно это было подтверждено измерениями электропроводности и определением констант диссоциации ацетонитрила и бензонитрила. Константы диссоциации равны соответственно 0,16 и 0,07 Однако растворы этих нитрилов неустойчивы и подвергаются сольволизу до соответствующих амидов [c.185]

Криоскопические измерения для амидов кислот см. [82] (а). Эбуллиоскопические измерения для амидов кислот (б). Ассоциация гидразидов кислот (криоскопия в нафталине) (в). [c.235]

Предельная степень протонирования амидов и пептидов сильными кислотами остается невыясненной. Равновесие в реакции протонирования азота, описываемой уравнениями (13.13а) ш (136), несомненно, Сдвинуто влево. Однако убедительно показано, что в оцределенных условиях происходило протонирование пептидного Кислорода, как показано выше. На возможность протекания такого процесса впервые указал Ханч [98] впоследствии его выводы были подтверждены во многих работах, проведенных методом ЯМР [93, 99—107] (см. также обзор Джонса и Катрицкого [99]). Методами криоскопии [101] и УФ-апектроскопии [98, 105, 107] было с очевидностью продемонстрировано практически полное протонирование различных амидов в 100%-ной серной кислоте. Методом ЯМР показано, что протонирование амидов по азоту не происходит (или идет в очень малой степени). Например, сигнал Ы-метильной группы М-метилацетамида в серной кислоте представляет собой нормальный дублет. Если бы в системе происходило протонирование по азоту [см. уравнение (а)], то этот сигнал должен был бы быть триплетам или, в случае быстрого обмена с растворителем, синглетом. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология