Криоскопические измерения

Рис. 75. Прибор для криоскопических измерений

В основе криоскопических измерений лежит определение понижения температуры замерзания разбавленного раствора (АГэ) по сравнению с чистым растворителем. По значению АГз можно вычислить молярную массу растворенного неэлектролита (/Мв), например, лекарственного вещества моляльную концентрацию растворенного неэлектролита (та) изотопический коэффициент Вант-Гоффа ( ) и степень диссоциации (а) слабых электролитов, у которых а не менее 0,1 осмотический коэффициент в растворе сильного электролита (ф) криоскопическую постоянную растворителя (/Сз), активность и коэффициент активности (а, у) растворенного вещества. [c.23]

По данным криоскопических измерений нетрудно вычислить константу равновесия процесса димеризации. [c.119]

В действительности молярная масса сульфата бария равна 233. Полученное значение 133 указывает на то, что в расплаве число частиц больше по сравнению с исходным числом молей сульфата бария, т. е. в жидком хлориде натрия сульфат бария диссоциирует (степень диссоциации, вычисленная по данным криоскопических измерений, составляет 75%). [c.119]

Получают склянку с водным раствором вещества-неэлектролита (сахара, глюкозы, мочевины и т. п.) известной процентной концентрации и прибор для криоскопических измерений (рис. 14). Прибор состоит из стеклянной пробирки 1, закрытой пробкой, в которую вставлен дифференциальный термометр Бекмана 2 и металлическая мешалка 3. [c.47]

Для криоскопических измерений применяют прибор, предложенный Бекманом, схема которого приведена на рис. 87. Прибор состоит из стеклянной широкой пробирки I для растворителя, имеющей в верхней части отросток 2 для внесения растворяемого вещества. Пробирку закрывают корковой пробкой 3, в которую вставлен термометр Бекмана 4 и латунная мешалка 5. При помощи резиновой прокладки 6 пробирку помещают в воздушную стеклянную рубашку 7, которую погружают в криостат 8. Криостат представляет собой толстостенный стакан или металлическую баню, наполненную охлаждающей смесью (лед + соль), внутри которой установлена мешалка 9 и термометр 10. [c.187]

Одним из важнейших критериев правильности теории Аррениуса является совпадение значений степени диссоциации, найденных различными методами. В случае сильных электролитов достаточное совпадение наблюдается лишь при крайних разбавлениях, когда а близка к единице. В остальных случаях наблюдаются расхождения, значительно превышающие ошибки измерений, причем величина расхождения увеличивается с валентностью ионов. Данные, полученные из криоскопических измерений ( к), и данные по электрической проводимости (а ) существенно расходятся, что можно иллюстрировать следующим образом. Из сравнения уравнений (Х1У.50) и (XIV.41) имеем [c.379]

В этом исследовании можно воспользоваться методикой криоскопических измерений (см. 10) или же можно пробирку с изучаемым составом и термометром помещать в охладитель- [c.452]

Рассмотрим типичные задачи, решаемые методом криоскопии на приведенных ниже примерах. Молярная масса бензойной кислоты, определяемая по криоскопическим измерениям раствора этой кислоты в ацетоне, равна 122,1 г/моль. Тот же метод, использованный для исследования 1%-го раствора кислоты в бензоле, дает значение молярной массы бензойной кислоты, равное 242 г/моль. Такое различие указывает па сильное влияние неполярного растворителя бензола на взаимодействие между полярными молекулами бензойной кислоты почти все молекулы кислоты, растворенной в бензоле, находятся в виде димеров. Измерение понижения температуры замерзания растворов различной концентрации показывает, что доля димерных молекул возрастает с увеличением концентрации, что свидетельствует о-смещении равновесия в сторону образования димерных молекул [c.119]

Пример 4. Генеральное стандартное отклонение при измерении понижения температуры замерзания А/ с помощью термометра Бекмана составляет стд< = 0,003°С. Сколько нужно криоскопических измерений, чтобы коэффициент вариации при определении среднего значения величины At на уровнях А ]=Д 1 = = 0,25°С и Хг = А г = 0,5°С не превышал 0,5% [c.831]

Для криоскопических измерений применяют прибор (рис. 76), который состоит из стеклянной широкой пробирки 1 для растворителя, имеющей в верхней части отросток 5 для внесения растворяемого вещества. Пробирку закрывают корковой пробкой 2, в которую вставлены термометр Бекмана [c.179]

Другой пример. Если при криоскопических измерениях растворитель содержит некоторое количество примеси (а — масс, доля примеси), и для измерений отбирается постоянная масса растворителя ps, то измеренная температура замерзания [c.809]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

При выполнении данной работы рекомендуется пользоваться термометром Бекмана. Наиболее трудной операцией является установка термометра для криоскопических измерений. Она обычно выполняется лаборантом или студентами под его руководством. [c.97]

Температуру затвердевания определяют с помощью термометра со шкалой 200 °С с ценой деления 0,1—0,2 °С. Принадлежности для работы. Прибор для криоскопических измерений по методу Раста термометр со шкалой 200 град и ценой деления 0,1—0,2 град. [c.16]

Еще один пример, демонстрирующий возможность проявления систематических погрешностей обоих типов при использовании одного метода анализа если при криоскопических измерениях используется растворитель, содержащий некоторое количество примеси (лу — массовая доля примеси у), и для измерения отбирается постоянная масса растворителя Ps, температура замерзания раствора tx в сравнении с температурой замерзания чистого растворителя to будет понижаться за счет как анализируемого вещества, так и примеси [c.34]

Если при криоскопических измерениях примесь содержится в анализируемом вещества (az —массовая доля примеси), изме-34 [c.34]

В 2 этой главы уже рассматривался основной принцип криоскопических измерений. Пусть по какой-либо причине несколька сдвинута шкала измерительного термометра, и это приводит к абсолютной погрешности пусть, кроме того, за счет присутствия примеси в растворителе имеет место примесная ошибка 6t Тогда, измеряя разность температур замерзания растворителя ts и раствора исследуемого соединения tx, получим [c.40]

Полученное значение погрешности свидетельствует о принципиальных затруднениях а оценке больших констант димеризации криоскопическим методом. Действительно, если с целью уменьшения ошибок сделать а и 1 — а соизмеримыми, отвечающая им концентрация тан упадет до 10- —10—что в свою очередь приведет к крайне низким значениям А/ и невозможности криоскопических измерений. Так, в рассматриваемом примере минимальной погрешности в оценке [c.129]

Во ВНИИ НП разработан метод определения молекулярного веса тяжелых нефтепродуктов, основанный на криоскопических измерениях с применением термисторов для замера небольших изменений температуры кристаллизации. В качестве растворителя применяется нафталин. [c.116]

Было показано, что значение /С/ в уравнении (59) может иногда меняться при использовании различных образцов одного и того же растворителя. Величина Ь остается постоянной для всех чистых растворенных веществ, однако она крайне чувствительна к примесям. Некоторые результаты криоскопических измерений приведены в табл. 9. [c.42]

Принятые обозначения молекулярный вес (измеренный) — М, вычисленный по формуле —т, степень ассоциации — М/т = /. Криоскопические измерения е бензоле (к = 5,07) или фенантрене (Л = 12). [c.102]

На слабую остаточную ассоциацию указывают новейшие криоскопические измерения, проведенные В. П. Нейманом классическим методом в циклогексане. [c.141]

Определение с помощью криоскопических измерений второго вириального коэффициента [c.103]

Криоскопические измерения представляют собой один из немногих источников информации, которые позволяют рассчитать активности электролитов в сильно разбавленных водных растворах, однако достоверные результаты могут быть получены лишь при соблюдении многих условий, среди которых основными являются а) точность измерения АТ не менее 0,0005 °С б) наличие термодинамического равновесия между кристаллами растворителя и раствором в) абсолютное отсутствие сокристаллизации растворенного вещества (что может не соблюдаться в неожиданных случаях, например для растворов серной кислоты [4]). Кроме [c.382]

К этому времени Вант-Гофф (1887) установил, что в растворах солей, кислот и оснований изменение осмотического давления превышает вычисленное по уравнению (IV.9) Подобные отклонения измеренных величин от вычислен ных по соответствующим уравнениям наблюдаются в сто рону повышения для температуры кипения и в сторону по нижения для температуры отвердевания этих растворов Так, например, молекулярный вес газообразного Na l равен 58,5, а на основании криоскопических измерений (стр. 158) он оказался равным примерно 30. [c.164]

Нам представляется, что способы независимого подтверждения Математических моделей применительно к экстракционным системам (а возможно, и в более общем случае) можно разбить на две группы. Модель, как правило, позволяет без привлечем ния дополнительных данных рассчитать многие важные харяк- теристики исследуемой системы, например концентрации дельных экстрагируемых форм средние молекулярные масЬы растворенных веществ, теплоты экстракции (посредством изучения равновесий при нескольких температурах) и т. п. Резуль- таты таких расчетов могут быть непосредственно сопоставлены с данными спектроскопических, криоскопических, осмометрн-ческих, калориметрических и других измерений. Так, результаты расчета средней молекулярной массы в рассмотренных выше системах с Н СЬ и AgNOз находятся в хорошем соответствии с данными криоскопических измерений [2—41. [c.69]

В 1882 г. Ф. Рауль произвел криоскопическое измерение 29 органических веществ в водном растворе. При этом им был открыт закон, согласно которому в 1 л одного и того же растворителя 1 моль взятых для изучения различных соединений понижает точки замерзания почти на одну и ту же величину (на 18,5°С). Этот важный по своим последствиям эмпирический закон (температура замерзания раствора не зависит от характера растворенного вещестга. а лишь зависит от отношения числа молекул последнего к числу молекул растворителя), открытый Ф. Раулем, дает возможность определять температуру замерзания раствора какого угодно вещества любой концентрации Но не только в этом заключалась вся важность закона, открытого Ф. Раулем. Закон Рауля давал возможность определять мо- [c.306]

Весьма высокое значение криоскоинческой константы камфоры нозволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27 ], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Для ртутных солей, например (СНзСОМН)гНд, весьма вероятно строение по типу в. Для свободных амидов кислот рефрактометрические, криоскопические измерения и определения величины электропроводности свидетельствуют в пользу строения а. [c.278]

Исходя из данных криоскопических измерений, рассчитаем молярную массу сульфата бария в расплавленном Na l [c.119]

На рис. 58 кривые 0д и 0в являются графической интерпретацией результатов криоскопических измерений. Кривая представляет собой зависимость величины брасч смеси от состава. Величины бра , представляют графическую сумму кривых Вд и Од. Кривая Ээксп представляет собой экспериментально наблюдаемые величины 0 для этой изоконцентраты т (, = 0,2) смеси. Наконец, кривая А представляет собой отклонение, вызванное реакцией в зависимости от состава. Она получается, согласно определению, как разность кривых и 03КСП- [c.227]

Метод основан на криоскопических измерениях изменения температуры кристаллизации растворителя /нафталина/ после внесения в него навески исследуемого ве1цества. Измерение производят с прюленением терморезистора измерение сопротивления терморезистора производят компенсационным методом с помощью моста сопротивления Вестона [24]. [c.111]

Вильсон и Херон [2084] показали, что циклогексанол, пригодный для использования в качестве растворителя для криоскопических измерений, может быть очищек фракционированной перегонкой. Критерием чистоты может служить температура плавления. [c.325]

С целью получения чистого препарата для криоскопических измерений МоУлес [1320] осУшал 1,2-дибромэтан над хлористым кальцием, фракционировал его, сушил в течение шести суток в эксикаторе над серной кислотой и, в заключение, подвергал дробной кристаллизации. [c.409]

Мейзенхеймер и Дорнер [1271] сушили продажный нитробензол хлористым кальцием и фракционировали его при пониженном давлении с целью использования для криоскопических измерений. Для каждой серии опытов брали свежеперегнанный нитробензол. Робертс и Бюри [1559] очищали продажный реактив, подвергая его пять раз фракционированной перегонке и дробной кристаллизации. Среднюю фракцию от последней кристаллизации сохраняли над пятиокисью фосфора. Непосредственно перед использованием препарат перегоняли в вакУУме в тщательно вымытый прибор для проведения криоскопических измерений, причем использовали только среднюю фракцию. [c.418]

Вывод из криоскопических измерений о том, что дикарбэтоксифуроксан якобы дис-социкровак полностью до соответствующего нитрилоксида в бензольном растворе при комнатной температуре [411]. оказался ошибочным [412] (см. также [413.414]), [c.241]

Однако устойчивость этого бесцветного соединения к щелочам мало согласуется со свойствами монозамещеиных фуроксаиов (ср. П.1.3) хотя элементный анализ и соответствует предложенной формуле, криоскопически измеренная молекулярная масса на 22 единицы ниже вычисленной. [c.135]

Жилеспи - выполнил криоскопические измерения для перхлората аммония в серной кислоте и нашел в среднем трехкратную депрессию температуры замерзания. Он предположил, что происходящая при этом реакция может быть выражена следующим уравнением [c.41]

Гиллеспай с помощью криоскопических измерений в серной кислоте нашел, что происходит следующая диссоциация [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология