кажущийся эквивалентный и молекулярный вес

М —кажущийся молекулярный вес полимера—величина, эквивалентная молекулярному весу вещества, которое образовывало бы с данным растворителем идеальный раствор. [c.380]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Величина кажущегося или эквивалентного молекулярного веса всегда меньше истинного молекулярного веса полимера, и она меняется от величины, близкой к молекулярному весу одного звена полимера в очень концентрированных растворах, до величины, приближающейся к истинному молекулярному весу полимера в бесконечно разбавленном растворе. В разбавленном растворе полимера кинетической единицей является вся цепь полимера, в концентриро ванном растворе — отдельные отрезки этой цепи. [c.124]

Кажущийся молекулярный вес полимера это величина, эквивалентная молекулярному весу вещества, которое образовывало бы с данным растворителем истинный раствор при данной концентрации. Эта величина всегда меньше истинного молекулярного веса полимера. [c.255]

Т. Г. Плаченов (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). Метод вдавливания ртути, описанный наряду с другими в статье М. М. Дубинина (стр. 260), дает сведения о пористой структуре твердых тел в диапазоне эквивалентных радиусов пор от молекулярных до видимых невооруженным глазом. С помощью порометрической установки получают интегральную порограмму, приведенную на рисунке в координатах объем пор см см ), логарифм эквивалентных радиусов. Используя порограмму, кажущуюся (б) и истинную d) плотности адсорбента, можно установить объем пор, заполняющихся при определении кажущейся плотности, и рассчитать суммарный объем пор по формуле Fi = 1 — (bid) -h где A7 — объем макропор, заполняемый при определении кажущейся плотности. [c.312]

Отметим, что рассматриваемое здесь понятие кажущейся молеку-лярности не равнозначно обычно применяемому в кинетике термину, означающему стехиометрический порядок реакции (см. главу I). Последний термин применим к элементарным стадиям реакций (показывая сколько частиц данного вещества участвует в образовании активированного комплекса), тогда как кажущаяся молекулярность, по Г. К. Борескову, характеризует и многостадийные процессы. Для одностадийных реакций, очевидно, оба понятия эквивалентны. [c.325]

Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

Трудности выяснения механизма действия антиозонантов объясняются частично тем, что большинство опубликованных данных не могут быть непосредственно сопоставлены между собой. Многие исследователи [475, 551 ] сравнивали антиозонанты, вводя их в образцы в количестве стольких-то частей на 100 частей каучука , а не исходили из эквивалентных весов этих соединений. Составление резиновых смесей по этому не очень правильному принципу до сих пор практикуется в резиновой промышленности. Использование таких данных для сравнения относительных эффективностей действия антиозонантов и для установления на основе этих результатов выводов о механизме защитного действия может приводить к совершенно неверным результатам. В некоторых случаях кажущиеся различия в эффективностях могут быть полностью устранены, если учитывать молекулярные веса исследуемых- соединений. [c.147]

В каучуках, вулканизованных серой, такие связи имеют второстепенное значение, однако для полимерных полисульфидов или для пластической модификации серы они имеют основное значение. Так, тиокол, растворимый и способный плавиться полимер, может содержать реакционноспособные концевые группы. Взаимодействие этих функциональных групп при введении добавок (окись цинка, диизоцианат и др.), которое может протекать как с одновременным присоединением остатков молекул этих соединений, так и без него, эквивалентно увеличению молекулярного веса полимера. В результате этого взаимодействия такие показатели свойств полимера, как модуль эластичности, изменяются так же, как при вулканизации [422]. Так как образование поперечных ковалентных связей при этом не может иметь места, можно предположить, что с увеличением молекулярного веса линейного полимера резкое увеличение суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия приводит к такому же эффекту, что и образование поперечных химических связей. Аналогичным образом водородные связи в полиуретанах могут играть роль кажущихся поперечных связей [423]. [c.223]

Уравнение (22-22) показывает, что отношение зЮ является термодинамической величиной, соответствующей кажущемуся молекулярному весу, определенному из седиментационного равновесия [уравнение (16-20)]. Истинный молекулярный вес может быть определен экстраполяцией з/О к нулевой концентрации растворенного вещества величины у или эквивалентные вириальные коэффициенты могут быть рассчитаны из концентрационной зависимости. [c.436]

Положение об отсутствии независилюсти реакционной способности функциональных групп от размера молекулы пришло на смену представлению об уменьшении реакционной способности функциональных групп с увеличением длины макромолекулярной цепи, господствовавшему на ранних этапах развития полимерной науки. Последнее было обусловлено тем, что при поликонденсацип обычно не соблюдалось правило эквивалентности функциональных групп. В ряде случаев кажущаяся низкая реакционная способность объясняется плохой или затрудненной растворимостью исходных веществ более высокого молекулярного веса в одном гоамологическом ряду. Перечисленные эффекты относятся к обычным ошибкам, которых с.ледует избегать начинающим студентам. [c.49]

Некоторые методы позволяют регистрировать только свободные лиганды. Например, при потенциометрическом титровании раствора pH соответствует концентрации свободных протонов (Н" ). Количество связанных протонов можно найти из соотношения (23.74), поскольку количество добавленных в раствор протонов известно. Эквивалентными методами для ионов металлов являются кондуктометрическое титрование или методы, основанные на использовании специфических ионных электродов. Многими методами можно регистрировать лишь связанные лиганды. Сюда относятся всевозможные методы, основанные как на исследовании биохимических эффектов, так и на изменении в результате связывания физико-химических свойств макромолекул (таких, как кажущаяся молекулярная масса, плавучая плотность, вязкость и спектроскопические свойства макромолекул). Они могут быть использованы для регистрации равновесного связывания, но [c.362]

Таким образом, даже если выполнено обязательное термодинамическое условие х — слева от бинодали), глобулы, т. е. молекулярные структуры, характерные для области гетерофазных флуктуаций, оказываются достаточно стабильными в той области, где разделения на фазы не может быть, а значит не может быть гетерофазных флуктуаций. Объяснение этого кажущегося парадокса состоит в том, что выше бинодали сами глобулы представляют собой метастабильные системы для выигрыша свободной энергии надо сначала затратить тепловую энергию, которая может быть недостаточна при заданной температуре перегрева. Преодоление потенциального барьера перехода глобула — клубок приведет к достижению равновесного состояния. Однако такой скачкообразный переход — не единственный путь возвращения к равновесию. Левый участок бинодали для твердой фазы является спинодалью. Выше этой ветви глобулы термодинамически абсолютно неустойчивы (по определению снинодали), но время, требуемое на реализацию этой неустойчивости, т. е. время релаксации конформации клубка, может быть очень велико. Элементарный расчет показывает, что энергия активации релаксационного процесса в точности совпадает с высотой потенциального барьера, препятствующего переходу из метастабильного в стабильное состояние. Таким образом, обе физические трактовки эквивалентны, но пока нам удобнее будет пользоваться релаксационной. Все дело в геометрическом размере флуктуаций или областей корреляции У полимеров они неизбежно больше, чем у простых веществ, так как [c.106]

Эта величина кажущегося , или эквивалентного, молекулярного веса будет всегда меньше истинного молекулярного веса полимера и должна меняться от величины, близкой к одному звену полимера при очень концентрированных растворах, до величины всей молекулы в бесконечно разбавленном растворе. Концентрационная зависимость величины кажущегося молекулярного веса была показана Мейером и Людеманом [7] для веществ молекулярного веса от 500—800. [c.259]

При отнесении же ко всему объему они предстают в искаженном виде. Это касается, например, зависимости молекулярной массы полимера от избытка одной из функциональных групп. В определенных условиях становится возможным получение высокомолекулярного полимера при неэквимольном соотношении мономеров. Так, при медленном дозировании дихлорангидрида, взятого с 50%-ным избытком, удалось получить полиамиды той же молекулярной массы, что и при эквивалентном соотношении мономеров [8, с. 56]. Подобное несоблюдение принципа эквивалентности является кажущимся. Попадая в реакционную зону, мономер, взятый в избытке, сразу реагирует с эквимольным количеством второго мономера. А поскольку образующийся полимер не подвержен деструктивным реакциям под действием имеющегося избытка второго мономера, то при поступлении следующей порции вещества реакция развивается лишь в одном направлении — в направлении роста цепи. Фактически в реакционной зоне автоматически поддерживается эквивалентное соотношение мономеров. При больших скоростях дозирования мономеров возникает опасность появления местных перегревов, что приводит к повышению роли побочных процессов и снижению молекулярной массы полимера. Таким образом, в принципе суще- [c.41]

Возможность суперпозиций частота (температура) — концентрация наполнителя является следствием экспоненциальной зависимости вязкоупругих свойств композиции от концентрации наполнителя. Физический смысл рассмотренных фактов сводится к тому, что вследствие значительно более высокого модуля минерального наполнителя последний практически не деформируется и это изменяет условия деформации полимерной матрицы. В наполненных образцах амплитуда деформации существенно увеличивается с ростом содержания наполнителя при постоянной общей деформации образца, что также может быть причиной Bospa raiiHH напряжений и модуля [269]. Другой существенной причиной роста модуля является, как отмечалось выше, переход части полимера в состояние поверхностного слоя с измененными механическими характеристиками и уменьшенной молекулярной подвижностью. Существование такого жесткого, или недеформированного, слоя фактически эквивалентно повышению кажущегося размера частиц или объемной концентрации наполнителя. [c.147]

Как и в случае двух аналогичных альтернативных описаний этилена (с использованием о, л и с использованием эквивалентных орбиталей), изображения орбиталей диборана могут вводить в заблуждение, так как может показаться, что в описании Питцера заряд сконцентрирован между ядрами бора (в результате образования а-связи), а в случае банановых орбиталей он сосредоточен в стороне от оси бор—бор. Это кажущееся различие возникает вследствие слишком большого упрощения изображений орбиталей на самом деле распределения заряда возникают из одинаковых волновых функций, и поэтому они идентичны. Описание образования связей в диборане с помощью трехцентровой орбитали, вероятно, предпочтительнее описания по модели протонированной двойной связи, особенно из-за того, что трехцентровую орбиталь можно рассматривать как часть многоцентровой делокализованной молекулярной орбитали. [c.343]

Зависимость между задерживающей способностью и активностью различных углей изображена на рис. 23. Для случае , когда подлежащие адсорбции вещества находятся в молекулярной степени дисперс-ности, Чаней вводит новое соотношение построением кривой, связывающей активность с количеством растворимого масла, извлеченного различными углями, сильно отличающимися по плотности (рис. 24). Когда же подлежащие адсорбции частички вещества по природе своей являются коллоидальными, угли, эквивалентные по пористости или по кажущейся плотности, показывают адсорбционные емкости, прямо пропорциональные их активности, как видно из рис. 25, пока- [c.792]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология