Предельная степень кристалличности

Температура стеклования, так же как и температура плавления, зависит от молекулярного веса (см. кривые на рис. 25), а также от предельной степени кристалличности. Влияние химического строения на температуру стеклования на примере полимеров акрилатов [c.195]

Зародышеобразующее действие микрогетерогенных серных вулканизационных структур сказывается и на поведении серных вулканизатов при растяжении. При исследовании НК, цис-полибутадиена, 1,4-1(ис-полиизо-прена и полихлоропрена [126 131 132] показано, что резины, содержащие полисульфидные связи, начинают кристаллизоваться при меньших деформациях, степень кристалличности быстрее возрастает с деформацией, а предельная степень кристалличности оказывается выше, чем у резин, содержащих моносульфидные и С—С поперечные связи. Роль кристаллических областей при разрушении резины обычно рассматривают (А. П. Александров, Ю. С. Лазуркин, 1944 г. Д. Джи, 1947 г. Л. Вуд, 1948 г.) сходной с ролью частиц усиливающего наполнителя, поэтому повышенной статической прочности можно ожидать при повышении степени кристалличности, уменьшении размеров кристаллических образований и усилении ориентации аморфной фазы [125]. Если при изотермической кристаллизации наличие в полисульфидных вулканизатах большого числа дисперсных частиц вулканизационной структуры препятствует росту ламеллярных кристаллов (со складчатыми цепями), то при деформации они благодаря ориентации граничного слоя каучука способствуют образованию фибриллярных кристаллов (с вытянутыми цепями) и увеличению степени кристалличности. Можно полагать, что в результате перегруппировки слабых связей в составе микрогетерогенных вулканизационных структур усиливается и ориентация кристаллических образований в направлении растяжения. [c.260]

Получены полимеры и других галогенпроизводных оксациклобутана. Полимеры, содержащие бром и иод, имеют более высокую температуру плавления (225 и 275 °С соответственно), однако температура разложения, и в особенности интервал между температурами переработки и разложения, ниже, поэтому они не представляют практического значения. Пентапласт кристаллизуется в виде двух кристаллических а- и р-форм, дающих разные рентгенограммы. Температура плавления а-формы равна 180 С, а р-формы составляет 188 °С. При медленном охлаждении расплава полимера образуется преимущественно а-форма, а при быстром охлаждении с последующей выдержкой Или прогревом — р-фор-ма. Изделия из пентапласта обычно содержат обе формы. Предельная степень кристалличности пентапласта равна 28 + 6%. Рентгеновская степень кристалличности в изделиях составляет обычно 22—30% . Например, отпрессованный при 200 °С и давлении 150 кгс/см и естественно охлажденный образец пентапласта имеет общую степень кристалличности 27% (а-формы — 7%, р-формы — 20%). Пентапласт из расплава кристаллизуется в сферолитной форме. Размер сферо- [c.268]

Более обосновано сопоставление других методов. Его обычно стараются проводить с данными рентгенографиче-ческого метода — классического метода исследования кристаллизации. Хотя точность рентгенографического определения степени кристалличности С не превосходит 2—5%, а предельная степень кристалличности Соо эластомера может составлять всего 10—30%, такого рода сопоставления были сделаны для медленно кристаллизующихся образцов НК и показали удовлетворительное совпадение рентгенографических и дилатометрических данных Напомним, что количественные значения С, определяемые дилатометрическим методом, базируются на значениях р , полученных рентгенографически [см. уравнение (32)]. [c.87]

Кристаллизация закончилась, установилась предельная степень кристалличности, а напряжение или восстанавливаемость К достигли значений (Г Ф О и К ф 0. Этот случай редко реализуется при кристаллизации эластомеров, но имеет большое практическое значение. [c.88]

Причиной, приводящей к зависимости измеряемой величины Сд от е, является влияние кинетического фактора, т. е. недостижимость в рассматриваемых экспериментах действительных значений предельной степени кристалличности Соо- Так, значения степени кристалличности С, достигаемые за заданное время наблюдения, тем больше, чем выше степень деформации. [c.109]

Рост наблюдаемой предельной степени кристалличности Сд с увеличением деформации отмечен во всех экспериментах, где кристаллизация происходит одновременно с процессом растяжения, а измерение степени кристалличности производится по окончании деформирования. Обычно такие эксперименты проводятся при [c.109]

Другая особенность полисилоксанов, отличающая их от остальных эластомеров, — это высокая предельная степень кристалличности Ссо 60%. С ней связаны особенности влияния кристаллизации полисилоксанов на их механические свойства (см. гл. VI). Непосредственное наблюдение за деформацией пленки сферолитной структуры показало, что разрушение ее происходит до того как начинается деформация сферолитов . [c.175]

Влияние рассмотренных выше морфологических особенностей строения на прочностные свойства проявляется лучше всего именно для эластомеров, благодаря характерной для большинства из них низкой предельной степени кристалличности. [c.210]

Рис. 1. Зависимость предельной степени кристалличности (/, 3) и содержания ВДХ в сополимере 2, 4) от конверсии У, 2—сополимер получен по способу I

Степень кристалличности растянутых образцов, как это указано на ординате рис. 3.10, измеряли по уменьшению объема. Предполагается, что увеличение кристал-лизуемости обусловлено тем, что вначале увеличение числа поперечных связей приводит к большей упорядоченности расположения цепей и меньшему пластическому течению. Затем, начиная с некоторой степени поперечного сшивания, для все большей части цепей кристаллизация становится невозможной, что в конце концов сказывается на уменьшении кристалличности резины при увеличении степени поперечного сшивания . Кроме того, с увеличением густоты пространственной сетки уменьшается относительное удлинение вулканизата при разрыве и вследствие этого предельная степень кристалличности, достигаемая при растяжении. [c.100]

Условные обозначения — время, за которое свойство изменилось на долю х п — параметр уравнения г — константа скорости кристаллизации, — предельная степень кристалличности и Г — температуры равновесного плавления и кристаллизации, T l — температура максимальной скорости кристаллизации [c.104]

НОГО каучука предельная степень кристалличности не достигается даже за 5—10 лет хранения при обычной температуре. Степень кристалличности, как уже указывалось, при этом составляет 10—15%. В то же время частично закристаллизовавшийся каучук в производственных условиях плавят (или как говорят распаривают ) в специальных камерах при 60 С за несколько часов. Даже и это время определяется в основном не столько скоростью плавления, сколько временем, необходимым для равномерного прогрева больших кип каучука. [c.202]

Интересной особенностью фазового перехода полимеров из кристаллического состояния в аморфное и обратно является резко различающаяся скорость кристаллизации и плавления, т. е. различие в скоростях процессов упорядочения и аморфизации. Выше указывалось, что, например, в случае натурального каучука предельная степень кристалличности не достигается даже за 5—10 лет хранения при обычной температуре. Степень кристалличности при этом составляет 10—15%, тогда как через 30 лет хранения она достигает 20—25%. В то же время частично закристаллизовавшийся каучук в производственных условиях плавят, или, как говорят, распаривают , в специальных камерах при 60° С за несколько часов. Даже и это время определяется не столько скоростью плавления, сколько временем, необходимым для равномерного прогрева больших кип каучука. [c.197]

Сильное замедление изотермической кристаллизации с одновременным уменьшением предельной степени кристалличности в 2—3 раза наблюдается для серных вулканизатов с МБТ, ДБТД и сульфенамидами. Аналогичные зависимости известны и для вулканизатов цыс-поли-бутадиена [126]. [c.258]

Каргин и сотр. [95] кристаллизовали изотактический полистирол с добавкой 1% индиго и без добавки при 160 и 184°С. При добавлении ицдиго резко возрастает скорость кристачлизации и предельная степень кристалличности. Линейная скорость роста сферолитов (15,6 мк м/ч при 160°С) не изменяется при добавлении гетерогенных зародышей. [c.77]

Структуру фибрилл, образовавшихся при деформировании закристаллизованного эластомера, вероятно, можно представить с помощью той же схемы, что и структуру высокоориентированных волокон и пленок высококристаллических полимеров (см. рис. 5, г). Однако в эластомерах, для которых характерны невысокие значения предельной степени кристалличности, дефектные (аморфные) участки между кристаллическими ламелями занимают, очевидно, большую долю объема полимера, чем это показано на рис. 5, г. [c.119]

Все три участка деформационной кривой, показанной на рис. 34, проявляются лишь тогда, когда предельная степень кристалличности Ссо не слишком велика. При деформировании эластомера с высокой степенью кристалличности, каким является, например, полиметилвинилсилоксан при —55 °С (Соо 0,6 радиальные сферолиты), образцы разрушаются обычно при е е , т. е. в начале участка / деформационной кривой, и вытягивание сферолитов в фибриллы наблюдать не удается. Способность закристаллизованного полимера к большим деформациям в существенной степени зависит также от того, насколько температура, при которой производится деформирование, удалена от температуры стеклования. [c.120]

Химическое строение поперечных связей влияет не только на скорость, но и на предельную степень кристалличности Соо- Это влияние особенно велико в резинах с преобладанием полисульфидных связей (по сравнению со значениями для невулканизованных каучуков Соо может уменьшиться вдвое) и менее выражено в вулканизатах с моносульфидными и С—С-связями . Как было показано на примере 1,4-цис-полибутадиена, уменьшение степени кристалличности проявляется при малой концентрации связей, а затем при увеличении густоты сетки Соо практически постоянна для каждого типа связей . Аналогичные данные получены и для полихлоропрена. Так, при вулканизации серой наряду с сильным замедлением кристаллизации резко уменьшается и степень кристалличности. При формировании сеток с поперечными связями других типов Соо мало зависит от густоты сетки и близка к значению Со= для невулканизованного каучука . [c.129]

С этой точки зрения [195], достижение предельной степени кристалличности связано с застекловапием аморфной части, и, таким образом, в случае высококристаллического полимера температура стеклования оказывается равной фактической температуре кристаллизацип. Следовательно, в каком-то довольно узком интервале изменений степени кристалличности температура стекло- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология