Восстановление окисного слоя

Рис. 257. Схематическое изображение кривой заряжения (зависимость потенциала ед от количества электричества О) при образовании и восстановлении окисных слоев (хемосорбированных слоев).

Образование и восстановление окисного слоя [c.650]

Рис. 56. Кривая прерывистого восстановления пассивирующего окисного слоя на железе — доказательство отсутствия активации железа после восстановления окисного слоя до разных пределов (невосстановленный остаток В составляет от 30 до 100% от исходного)

Рис. 260. Зависимость величин количества электричества ( а (1) и Qк (2)т расходуемого при образовании и восстановлении окисных слоев на Рб. (а) нри = 20 мка-см , Аи (б) и Р1 (в) при г = 5 мка-см при 25 С от pH (по Феттеру и Берндту 28 ).

Доказательства в пользу такой сложной структуры пассивирующего окисла, состоящего из внутреннего, прилегающего к металлу, слоя Рез04 и внещнего, прилегающего к электроду, слоя РегОз, были получены в работах Нагаяма и Коэна [14]. При изучении этими авторами процесса катодного восстановления окисных слоев, полученных при пассивации, на кривых заряжения были обнаружены две задержки потенциала первая (—0,26- —0,36 В) связывается с восстановлением РегОз, а вторая (—0,68 В) — с восстановлением Рез04. Чем более положителен потенциал, при котором формируется пассивирующая пленка, тем больше была разница между количеством электричества, которое получалось из расчета концентрации Ре + в растворе и количеством электричества, пошедшим на восстановление наружного слоя окисла. Это навело на мысль, что наружный слой окисла благодаря дополнительному окислению содержит ионы более высокой валентности и представляет собой пленку с повышенным содержанием кислорода по сравнению со стехиометрическим составом РеаОз (окисел с избытком катионных вакансий). Повышенным содержанием кислорода в наружном слое и обусловливаются, по мнению авторов, пассивирующие свойства подобных окислов. [c.19]

Обращает на себя внимание также и то, что восстановление окисного слоя в присутствии хромата длится дольще, чем в чистом сульфате (восемь секунд вместо трех). Несмотря на то что на формирование пассивирующего слоя было затрачено примерно в 100 раз меньше электричества, конечное значение потенциала при наличии в электролите хромата устанавливается на более положительном уровне (0,0 В вместо —0,4 В). У хроматов выявляется эффект последствия, связанный, очевидно, с образованием хемосорбированного слоя. [c.165]

Наибольшие ошибки вносятся за счет неполного выполнения третьего условия. Так, в работе [117] было показано, что при больших концентрациях метиловый спирт оказывает заметное влияние на адсорбцию кислорода поверхностью платины. Для более точного учета той доли электричества, которая тратится на окисление поверхности во время анодного импульса, Браммер [118, 119] предложил использовать сочетание анодных и катодных импульсов. Немедленно после окисления адсорбированного вещества анодным импульсом на электрод накладывается катодный импульс. На полученной в ходе последнего импульса кривой наблюдаются задержки, которые отвечают восстановлению окисного слоя, возникающего при анодном импульсе, и посадке адсорбированного водорода. Из величины первой задержки определяют количество [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология