Адсорбция кислорода на поверхности цинк

Контакт графита и активированного угля с такими металлами, как цинк, алюминий и железо, вызывает сильную коррозию металлов. Это обусловлено развитой поверхностью графита, способствующей сильной адсорбции кислорода и сернистого газа, являющихся катодными деполяризаторами. Положение усугубляется еще низким перенапряжением для реакции восстановления сернистого газа и кислорода на графите и высокой их концентрацией на поверхности. Все эти факторы способствуют развитию сильной коррозии на металлах, находящихся к контакте с графитом. Подобных контактов следует избегать в любой открытой атмосфере. [c.143]

Аналогичные явления детально изучались на окиси цинка,, которая обнаруживает недостаток кислорода в решетке [67]. Когда окись приготовлена на воздухе, на ее поверхности существуют значительные количества хемосорбированного кислорода, благодаря избытку которого имеет место постепенное проникновение его в более глубокие слои. Исследования объемными методами показали, что адсорбция кислорода окисью ZnO играет значительную роль как в электропроводности, так и в фотопроводимости [68]. Было найдено, что адсорбционная активность порошка окиси снижается, если прокаливать ее при очень высоких температурах длительное время, и восстанавливается обратно, если обезгаженный при 650° порошок длительное время выдерживается при давлении 450 мм рт. ст при 450° на воздухе. Путем измерения удельной поверхности порошка авторы показали, что при таком нагревании еще не происходит спекания частичек и поэтому механизм явления состоит в диффузии атомов цинка вглубь частичек. Из электрических измерений сделано заключение, что кислород адсорбируется в виде отрицательных ионов положительным пространственным зарядом ZnO, образуемым между-узельным цинком. Когда образец обезгаживается при высоких температурах, избыточный цинк уже не удерживается на поверхности кулоновыми силами и диффундирует внутрь. Когда же, наоборот, образец находится под высоким давлением кислорода, вызывающим адсорбцию, то избыточный цинк притягивается кулоновыми силами к поверхности, которая снова становится активной для низкотемпературной адсорбции. [c.159]

Электропроводность окиси цинка определяется не только адсорбцией, но и диффузией, если образец нагрет до высокой температуры в атмосфере различных газов. В восстановительной атмосфере или при низком давлении кислорода кислород на поверхности может отщепляться, а избыточный цинк — диффундировать внутрь и занимать междуузельные положения. Наоборот, при высоких давлениях кислорода избыточный междуузельный цинк может диффундировать к поверхности и соединяться с кислородом, образуя ZnO. Бивен, Шелтон и Эндерсон [40] показали, что термодинамическое равновесие между объемом окисла и окружающей средой не достигается вплоть до 850°. Согласно Бивену и Эндерсону [32], при низких температурах электропроводность определяется адсорбированным кислородом. [c.308]

В. М. Власенко рассматривает влияние макрофакторов на кинетику гетерогенно-каталитических реакций, протекающих в условиях примесных концентраций одного из реагентов. На примерах гидрирования окислов углерода (а также кислорода) на никелевом катализаторе в большом избытке водорода показано, что процесс тонкой каталитической очистки газов целесообразно проводить во внешне-диффузионном режиме. М. Г. Марце-нюк, М. Т. Русов и Н. П. Самченко исследовали раздельную и совместную хемосорбцию азота и водорода на дважды промо-тированном железном катализаторе синтеза аммиака. Предварительная адсорбция водорода усиливает адсорбцию азота в условиях предкатализа, а предварительная адсорбция азота снижает последующую адсорбцию водорода. При хемосорбции из азото-водородной смеси азот занимает лишь часть поверхности железа (На остальной части поверхности адсорбируется водород). В работе Н. К. Лунева и М. Т. Русова детально исследовано влияние процессов переноса на активность и селективность цинк-хромовых катализаторов гидрирования окиси углерода в спирты. Установлена зависимость селективности по каждому спирту от степени использования внутренней поверхности катализатора. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология