Полидиметилсилоксан сшивание при действии излучений

Хотя экспериментально доказано участие радикалов в реакциях образования поперечных связей, нельзя считать, что сшивание обусловлено только радикальными реакциями. Ряд экспериментальных фактов пе укладывается в рамки выдвинутых концепций. К числу таких фактов прежде всего нужно отнести очень низкие величины энергии активации процесса сшивания [для НК значения Есш в области температур выше и ниже Тс равны соответственно 3,2 и 1,09 кДж/моль (0,76 и 0,26 ккал/моль)] [47, с. 409]. Кроме того, как уже упоминалось выше, в области температур ниже Тс выход сшивок не зависит от температуры, а температурная зависимость выхода сшивок для некоторых каучуков имеет характерный перелом в области стеклования [48], обнаруженный ранее и для полиэтилена [49]. При радиолизе полисилоксанов в широком диапазоне температур наблюдалось нарушение корреляции между величинами суммарного выхода газов и поперечных связей при переходе через Тс, причем в области низких температур изменялось соотношение между выходами водорода и метана [50]. Койки [51] определил, что ниже интервала стеклования сшивание полидиметилсилоксана происходит с нулевой энергией активации и высказал предположение об образовании поперечных связей в этой области температур в результате ионно-молекулярных реакций. Естественно допустить, что процесс сшивания каучуков под действием излучения в вакууме [c.211]

Полидиметилсилоксаны инертны к действию таких ионных реагентов, как водные растворы кислот или оснований. Однако концентрированные кислоты и основания разрушают полимеры по связям кремний — кислород. Перекиси вызывают сшивание цепей вследствие окисления боковых метильных групп ионизирующие излучения также структурируют полимер [120]. Полн-диметилсилоксаны нерастворимы в воде и являются эффективными водоотталкивающими соединениями это свойство, несомненно, в какой-то степени объясняет их высокую стабильность в водных растворах реагентов. Термическая и химическая стабильности полидиметилсилоксанов, безусловно, имеют большое практическое значение, но еще более важно, что эти свойства сочетаются с хорошими электроизоляционными (высокая диэлектрическая прочность и низкий коэффициент потерь) и уникальными реологическими свойства ми. [c.352]