Деструкция под влиянием ионизирующих излучений

В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующего излучения. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз. [c.56]

Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструктируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. [c.294]

Характер процессов, протекающих под действием ионизирующих излучений, сильно зависит от типа эластомера. Соотношение скоростей протекания деструкции и образования пространственных структур настолько меняется в зависимости от химического строения полимера, что одни полностью деструктурируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. Если в главной цепи каждый атом углерода связан хотя бы с одним водородом, то эластомер является сшивающимся. К ним относятся изопреновый, бутадиеновый, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, силоксановый, уретановый каучуки. Эластомеры, которые содержат четвертичные атомы углерода, подвергаются преимущественно деструкции. Этот эффект объясняется поляризирующим действием заместителей, в результате которого ослабляется связь между атомами углерода главной цепи. К деструктирующимся эластомерам принадлежит полинзобутилен и бутилкаучук. Этиленпропиленовый каучук занимает промежуточное положение. Его склонность к деструкции воз- [c.154]

Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующих излучений. [c.105]

Деструкция полимеров может быть физической (термическая, фотохимическая, под влиянием ионизирующих излучений), химической (под действием воды, кислорода, пищевых сред) и механической (при измельчении, вальцевании и т. п.). Действие этих факторов сводится к разрыву основных цепей макромолекул или к изменению строения заместителей (без разрыва основной цепи) [157, с. 11 158, с. 56—57]. [c.160]

Такие интересные вопросы, как изменение полимеров под влиянием ионизирующих излучений, деструкция под влиянием механических воздействий, разложение при действии ультразвука, несмотря на их большое практическое значение в данной книге не рассматриваются. [c.8]

За последние годы проведено много исследований, посвященных изучению влияния ионизирующих излучений на полимеры и их растворы. Показано, что энергия излучения, поглощенная одними звеньями, может быть передана другим звеньям полимерной молекулы, происходит перестройка химических связей и разрываются наиболее слабые из них. Деструкция и сшивание протекают, каК правило, одновременно, но один из этих процессов преобладает в зависимости от структуры полимера. Например, вязкостные присадки, содержащие звенья типа [c.76]

Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). [c.264]

Радиационная деструкция. Радиационная деструкция полимеров протекает под влиянием излучений высокой энергии или ионизирующих излучений (рентгеновские лучи, -излуче- [c.88]

Деструкция полимеров под влиянием тепловой и световой энергии, ионизирующего излучения и механохимических воздействий протекает по цепному механизму с промежуточным образованием свободных радикалов. [c.282]

Радиационная деструкция происходит под влиянием нейтронов, а также а-, р-, у-излучения. В результате разрываются химические связи (С—С, С—Н) с образованием низкомолекулярных продуктов и макрорадикалов, участвующих в дальнейших реакциях. Облучение полимеров изменяет их свойства с образованием двойных связей или пространственных структур (трехмерной сетки) или приводит к деструкции. Но иногда происходит и улучшение качеств облучаемого полимера. Например, полиэтилен после радиационной обработки приобретает высокую термо- и химическую стойкость. Радиоактивное излучение, ионизируя полимерные материалы, способно вызывать в них и ионные реакции. [c.411]

Как известно, кислород обычно ускоряет деструкцию полимеров. Характерным примером является влияние воздуха на ускорение деструкции натурального каучука при пластикации на вальцах. В настоящее время полагают, что кислород очень быстро реагирует с полимерными радикалами, образующимися при разрывах цепей в результате возникновения механических напряжений при вальцевании. При этом образуются относительно неактивные перекисные радикалы, что препятствует рекомбинации первичных радикалов. На основании имеющихся в настоящее время данных процесс деструкции полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения можно представить следующим рядом реакций [c.148]

Па П. X. в. и изменение ее во времени большое влияние оказывает окружающая среда. Влага, органич. жидкости или др. пластификаторы повышают подвижность структурных элементов волокон и приводят к росту удлинения при разрыве, понижению П. и модуля. Химич. реагенты, фотохимич. воздействия, ионизирующее излучение приводят к деструкции, уменьшению мол. массы, изменению химич. строения макромолекул и снижению П. Сшивание обычно не сопряжено с понижением П. X. в. (если при этом не происходит заметная перестройка надмолекулярной структуры), но повышает модуль. В результате химической модификации П. X. в. обычно резко снижается как из-за значительного изменения надмолекулярной структуры волокна и уменьшения числа проходных цепей на единицу сечения волокна, так и из-за протекания одновременно с модификацией процессов деструкции и пластификации. [c.119]

Скорость Р. с. существенно зависит от темп-ры облучения, особенно в области перехода полимера в др. физич. состояние (темп-ры стеклования, плавления и др.). С повышением темн-ры скорость Р. с. обычно возрастает вследствие увеличения подвижности макроцепей. При этом возрастает также и скорость разрыва макромолекул, но обычно меньше, чем скорость Р. с. Природа ионизирующего излучения не оказывает заметного влияния на характер радиационных эффектов. Однако при использовании источников излучения малой интенсивности и при облучении тонких слоев полимера существенное значение приобретают окислительно-деструктивные процессы (см. также Радиационная деструкция). [c.128]

В отсутствие кислорода К. н. выдерживает длительное нагревание при 200 °С при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение). [c.499]

Изучение деструкции поливинилхлорида под влиянием у- и других видов ионизирующего излучения имеет боль- [c.484]

Давая гигиеническую оценку пластмасс, врач должен учесть, наконец, также и возможность ее деструкции в процессе эксплуатации. Под деструкцией понимают частичное разрушение полимера, протекающее с разрывом связей основной молекулярной цепи. Деструкция полимера может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, щелочей, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием механических воздействий, тепла, света, ионизирующего излучения и т. д. Химическая деструкция наиболее характерна для гетероцепных полимеров и протекает обычно избирательно — с разрывом связи углерод — гетероатом. Конечным продуктом химической деструкции является обычно мономер. [c.328]

Нами, в частности, исследовалось влияние радиации на подобные системы. В результате действия на полимеры ионизирующих излучений в них протекают одновременно процессы сшивания и деструкции, окисления, образования двойных свяЗей и др. Соотношение между скоростями процессов определяется не только природой полимера, но и составом материала, поэтому для объяснения суммарных процессов, протекающих под действием радиации в системах полимер — наполнитель, интересно было проследить за влиянием природы металлических наполнителей на процесс радиолиза полимера. [c.355]

Возникающие при механодеструкции макромолекулярные ра> дикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих механохимических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. Так, например, скорость и глубина деструктивного течения, в котором первичный акт обусловлен не механической, а химической деструкцией молекулярных цепей (под влиянием кислорода, озона, света, ионизирующих излучений), зависят тем не менее от действия [c.224]

В тех случаях, когда механические напряжения невелики и не могут вызвать деструкцию молекулярных цепей, они все же оказывают существенное влияние на характер вторичных реакций. В качестве примеров можно сослаться на хорошо известные явления химической релаксации и деструктивного течения вулканиза-тов. В этих процессах деструкция обусловлена немеханическими напряжениями, а действием кислорода, тепла, ультрафиолетового и ионизирующего излучений. Образующиеся немеханическим путем свободные макромолекулярные радикалы в деформированном вулканизате релаксируют и рекомбинируют в ненапряженных участках молекулярной структуры. Образующиеся в результате рекомбинации новые связи как бы фиксируют форму образца, заданную деформацией. [c.40]

Деструкция полимеров обычно протекает под действием химических агентов (воды, спиртов, кислот, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.) [2, с. 119 25]. Все эти процессы неизменно связаны с выделением из пластмасс во внешнюю среду вредных химических веществ — продуктов деструкции. [c.26]

Под влиянием излучений высокой энергии — ионизирующих излучений (рентгеновские лучи, -излучения, электроны, протоны, а-частицы, нейтроны) протекает радиационная деструкция полимеров. В отличие от термической деструкции под влиянием радиационного воздействия не происходит деполимеризации и каждое изменение, происходящее в макромолекуле, требует новой активации путем ионизации. Поэтому даже после большого числа разрывов главной цепи мономер, как правило, не образуется. Деструкция макромолекул сопровождается перегруппировкой только тех атомов, которые находятся вблизи места разрыва. [c.93]

Полиолефины и полистирол химически инертны, однако эти полимеры, особенно полиолефины, под действием тепла, кислорода, света и ионизирующих излучений сравнительно легко подвергаются деструкционным процессам. Процессы разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием указанных факторов сложны и обычно протекают одновременно. Так, например, при формовании волокна происходит термическая и окислительная деструкция. Ухудшение свойств материалов при их эксплуатации обусловлено фотохимическим и окислительным распадом. [c.522]

Аналогичные процессы деструкции полимеров происходят и под влиянием ультрафиолетовых лучей, ионизирующих излучений, ультразвука. Деструкция полимеров может вызываться и механическими воздействиями, например истиранием, резанием, вальцеванием, экструзией. [c.11]

Поливинил- и поливинилиденгалогениды также относятся к числу полимеров, сравнительно легко разрушающихся под влиянием ионизирующих излучений. Деструкция поливинилхлорида наблюдается при дозе облучения 80—100 Мрад. Процесс протекает одновременно в двух направлениях отщепление хлористого водорода с превращением поливинилхлорида в полней с сопряженными двойными связями и поперечным соединением его макромолекул и разрушение макромолекул на небольшие осколки. [c.332]

Влияние ионизирующего излучения на процессы экстракции может рассматриваться как технологический фвктор процессов их переработки. Например, гамма-облучение значительно интенсифицирует процесс извлечения германия из бурых и каменных углей и оказывает влияние на характер процессов их термической деструкции, например наблюдается увеличение выхода первичных смол и воды. Существенное влияние ионизирующее излучение оказывает на процессы гидрогенизации только углей низких стадий зрелости. [c.126]

Полимеры производных стирола отличаются от полистирола и поведением в процессе деструкции. Так, поли-а-метилстирол деструктируется под влиянием ионизирующих излучений, полностью изменяя свои свойства уже при дозе в 800 Мфэр. При нагревании выще 250° С поли-а-метилстирол деполимеризуется полностью до мономера. Процесс проходит с большей скоростью и с меньшей энергией активации (44,8 ккал1моль вместо 55 ккал1моль для полистирола). [c.457]

В настоящей главе рассматривается влияние ионизирующего излучения на полимеры винилового ряда, содержащие значительную долю хлор- или фтор-атомов (или тех и других вместе), за исключением полифторбутилакрилата, который рассмотрен в предыдущей главе. Присутствие атомов галоида в полимере существенно сказывается на характере изменений при облучении не только вследствие изменения соотнощения между процессами сщивания и деструкции, но и вследствие того, что возможно выделение хлористого и фтористого водорода, фтора и фторсодержащих фрагментов цепи, которые сами могут участвовать в реакциях. Уже было показано, что при облучении полифторбутилакрилата в результате отщепления боковых групп образуются реакционноспособные фрагменты, которые взаимодействуют с основной цепочкой и вызывают в свою очередь ее деструкцию. [c.163]

Миллер, Лотон и Балуит [940] на основании литературных и собственных экспериментальных данных пришли к выводу, что под влиянием ионизирующих излучений деструкции подвергаются полимерные молекулы, имеющие четвертичные углеродные атомы макромолекулы, не содержащие таких углеродных атомов, при облучении сшиваются. В соответствии с этим, под действием излучения полиакриламид сшивается, а полиметакриламид деструктируется. [c.588]

Отмечается, что в противоположность политетрафторэтилену, который под влиянием ионизирующих излучений деструктируется, фторэластомеры, содержащие в мономерных звеньях атомы водорода при облучении образуют пространственно сшитую сетку. Наряду с этим имеет место и деструкция цепей полимеров. Скорость радиационного структурирования сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом (СКФ-26) ила с перфторалкилвиниловым эфиром выше, чем сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом (СКФ-32). Кислород воздуха ингибирует структурирование при облучении и поэтому в присутствии кислорода воздуха золь фракции образуется в 8—10 раз больше, чем в изоляции от воздуха [29]. [c.237]

Интерес к изучению влияния ионизирующей радиации на электропроводность полимеров обусловлен широким их использованием в условиях облучения в качестве диэлектриков. Под действием ионизирующей радиации в полимерах происходят существенные изменения строения. Часть изменений наблюдается лишь в процессе облучения и носит обратимый характер. Эти изменения связаны с ионизацией, а также возбуждением молекул вещества и наиболее существенно влияют на электропроводность. Кроме того, ионизирующая радиация вызывает сшивку или деструкцию макромолекул, их окисление и другие необратимые процессы. Влияние последних на электропроводность еще мало изучено. При исследовании влияния облучения на электропроводность полимеров применяют различные виды ионизирующей радиации (рентгеновы лучи, гамма-лучи, быстрые электроны, нейтроны и т. д.). Для количественной характеристики излучений используются значения интенсивности, дозы и мощности излучения [77]. [c.61]

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-мехаии-ческие свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полпмеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, струк-Т фирог ания и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциоиносиособные двойные связи и сс-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления. [c.28]

Полимеры под действием тепла, света, кислорода воздуха и ионизирующих излучений претерпевают изменения, вызывающие ухудшение их физико-механических свойств. Для защиты от этих нежелательных воздействий применяют стабилизаторы (антиоксиданты, термо- и светостабилизаторы, антиозонанты и др.), концентрации которых, необходимые для стабилизации полимеров разных типов, различны и строго регламентированы. Поэтому анализ полимеров на стойкость к процессам старения, на содержание антиоксидантов и све-тостабилизаторов, установление их типа имеют большое значение и входят в план аналитического контроля производства полимерных материалов. Наибольшее влияние на изменение структуры и ухудшение свойств каучуков оказывают протекающие в них процессы старения, обусловленные, как правило, деструкцией полимерных цепей [I]. [c.389]

Влияние морфологии кристаллизующихся полимеров на их ст руктурирование и деструкцию под действием ионизирующего излучения исследовали в работе (30]. Во всех случаях наблюдали разницу в скорости структурирования и деструкции макромолекул кристаллической и аморфной фаз. [c.228]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

В135. В U 11 е г J. А. V., С о п W а у В. Е., J. hem. So ., 1950, 3418—3421, Действие ионизирующих излучений и радиоактивных меченых веществ на дезоксирибонуклеиновую кислоту. II Влияние кислорода на деструкцию нуклеиновой кислоты рентгеновскими лучами. [c.343]

П. устойчив к действию большинства растворителей. При обычной темп-ре он растворяется лишь в сильно полярных растворителях, таких как конц. серная к-та, фенол, крезол, хлораль, диметилформамид и др. При обычной темп-ре П. устойчив к действию щелочей любой концентрации и разб. к-т, не обладающих окислительными свойствами. При повышенных темп-рах разб. к-ты вызывают гидролиз полимера. Под влиянием кислорода при повышенной темп-ре полимер деструктируется деструкцию можно существенно уменьшить добавлением в П. стабилизаторов. Ионизирующие излучения снижают кристалличность П. и вызывают сшивание макромолекул. П. можно окрашивать в массе пигментами и термостойкими красителями, а в виде готовых изделий — водными р-рами кислотных красителей и др. [c.76]

БК достаточно стоек к действию кислорода, мало подвержен структурным изменениям под влиянием солей металлов переменной валентности. При воздействии УФ-света, ионизирующих излучений и механических нагрузок он заметно деструктируется. БК стоек к действию воды, кислот, некоторых растительных масел и т. д. Легко реагирует с галогенами на свету реакция сопровождается быстрым ул1еньшеннем молекулярной массы. При частичном галогенировании в мягких условиях в растворе (290 К) галоген реагирует с макромолекулайи, не вызывая глубокой деструкции БК. На этой реакции основан промышленный синтез галогенированных БК. [c.169]

Радиационная стойкость ППУ. Воздействие ионизирующих излучений вызывает существенное изменение свойств полимеров радиационное окисление, радиационную аморфизацию кристаллических полимеров, сшивку, деструкцию [21]. Влияние этих факторов на характеристики пенопластов изучали на следующих ППУ жестких ППУ-3 (на сложных полиэфирах) и ППУ-307 (на простых полиэфирах), полуэластичных ППУ-202-1 и ППУ-202 одновременно исследовали пеноэпоксид ПЭ-8 и пе-яополиэтилен ППЭ-2 [21]. Образцы облучали на установке РХ-у-ЗОс изотопом °Со. Установлено, что ионизирующее излучение небольшими дозами не приводит к заметным (более погрешности измерения) изменениям линейных размеров пено-иластов. [c.22]

Влияние излучений высоких энергий на белки привлекает все больший интерес исследователей. Открытие Чарлзби [365] реакции сшивания полиэтилена под действием ионизирующей радиации стимулировало развитие обширной области радиационной физики и химии макромолекул. В настоящее время достоверно установлено, что радикалы, образующиеся в полимерах под действием излучения, могут рекомбинировать с образованием поперечных химических связей между соседними цепями. Однако хорошо известен также процесс деструкции полимеров под действием излучения, причем в случае уже упоминавшегося полиэтилена, нанример, сумма числа образующихся двойных связей и разорванных связей основной цепи равна числу образующихся в продукте сшивок [380]. Было показано, что действие ионизирующих излучений на белки приводит к разрушению дисульфидных [364, 371], пептидных [366] и водородных связей [367]. В монографии Бовея [362] подробно рассмотрены вопросы действия на белки рентгеновского излучения, у-лучей, электронов, нейтронов, протонов и а-частиц. В ранее опубликованном обзоре Мак-Ларена [363] рассмотрены наиболее важные достижения в этой области до 1949 г. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология