Изобарный с температурой в области низких температур

Рис. 91. Зависимость теплового эффекта реакции и изменения изобарного потенциала реакции от температуры в области низких температур.

Если полиморфное превращение происходит нияче эвтектической температуры, то при отнятии теплоты от системы из н идкости будет выкристаллизовываться модификация, устойчивая выше точки превращения, и диаграмма состояния выше эвтектической температуры ничем не будет отличаться от диаграммы с простой эвтектикой. Однако при дальнейшем понижении температуры при достижении точки превращения мы получим на диаграмме некоторые усложнения. Вывод этой части диаграммы состояния дан на рис. VII.2, на котором изображены изотермы удельного изобарного потенциала при температуре 1, несколько превышающей температуру превращения (диаграмма I), ири температуре превращения 2 (диаграмма II) и при несколько более низкой температуре (диаграмма III). При температуре <1 смеси А с Р более устойчивы, чем Аса. При температуре превращения I2 эти смеси одинаково устойчивы (отрезки БрА и В А совпадают), наконец, при температуре Ц вторые смеси устойчивее первых. На диаграмме состояния IV (см. рис. 11.2) при температуре превращения мы будем иметь горизонтальную линию, отделяющую смеси А и Р (которым отвечает область, лежащая выше этой прямой) от смесей а и А, область которых лежит ниже этой прямой. [c.100]

Поэтому уравнения ДЯ = ф(Г) и АО = ф(Г) для конденсированных систем в отличие от ранее применявшихся следует составлять на основании соотношений для теплоемкостей, справедливых вплоть до абсолютного нуля Такие соотношения отличаются от обычных, так как в области низких температур характер кривой Ср = ф(Г) изменяется (см. с. 57). Учитывая это, снабдим все постоянные, входящие в уравнения температурной зависимости теплового эффекта и изменения изобарного потенциала для конденсированных систем, индексом "я. Величина ДЯо в отличие от АЯо имеет физический смысл теплового эффекта реакции при Т = 0. Также и константа /"Д, оставаясь постоянной вплоть до абсолютного нуля, приобретает смысл изменения энтропии при Т = 0 она отличается от константы интегрирования в (ХП1,21), [c.413]

Для внешнедиффузионной области характерно также сильное влияние теплопередачи, имеющей тот же диффузионный механизм и почти такую же скорость, как массопередача. Вследствие этого при быстрой химической реакции тепло не успевает отводиться в объем потока и поверхность катализатора при экзотермических или эндотермических реакциях имеет соответственно более высокую или низкую температуру, чем поток реакционной массы. Рассмотрим это явление более подробно, приняв, что коэффициент теплоотдачи а =рср, где Ср — изобарная теплоемкость реакционной смеси. Если обозначить через X степень превращения на зерне катализатора, то приповерхностная концентрация будет равна Сп = С(1—X). Равенство скоростей диффузии и химической реакции на поверхности запишется в таком виде [c.303]

В самом деле, при температурах ниже температуры плавления в соответствии с критерием устойчивости стабильной является твердая фаза и, следовательно, ее изобарно-изотермический потенциал располагается в области более низких значений по сравнению с жидкой фазой. При нагревании выше температуры плавления картина изменяется на обратную и, следовательно, момент плавления отвечает пересечению кривых — /(Г) и (З)—/(Г) (рис. 43). [c.258]

Однако, когда теплоемкость в области низких температур неизвестна, можно вычислить функцию Ф по (V.99), используя энтропии, известные, например, из изучения равновесий, а следовательно, и пользоваться уравнением (V. 101), когда ooтвeт tвyющee соотношение для Ф, т. е. (V.98), непригодно. С другой стороны, если имеются значения приведенного изобарного потенциала, основанного на 0° К, всегда можно рассчитать разность энтальпий Щ и по отношению (V.101) [c.131]

Известно, однако, немало отступлений от этого закона, в особенности у легких элементов и, в частности, у неметаллов. Так, атомная теплоемкость бора равна 13,8 бериллия 15,9 кремния 19,9 алмаза 5,7 дж. На рис. 23 приведены кривые зависимости изобарной теплоемкости некоторых кристаллических веществ от температуры, которые позволяют понять природу указанных выше отступлений. Теплоемкость всех веществ в области низких температур становится равной нулю при 7 =0°К. Для элементов, у которых при комнатных температурах Ср мало отличается от 26,3, сильное уменьшение теплоемкости происходит при температурах, значительно ниже комнатной (например, для свинца). Для других вёществ (например, алмаза) теплоемкость становится равной нулю при температуре, значительно выше 0° К и достигает значения 21,6 дж только к 1200° С. [c.64]

Теплоемкость адсорбированного вещества Сд рассчитывали по (7) и (8) для двух моделей — модели раствора и комбинированной модели, когда при малых заполнениях образуется адсорбционный раствор, а при высоких заполнениях адсорбат образует диспергированную фазу. Независимо от выбранной модели изостерическая теплоемкость адсорбата имеет максимум, смещенный в область более низких температур, чем максимум на изобарной теплоемкости равновесного газа. Расчет изостерической теплоемкости адсорбата по комбинированной модели (рис. 4) показывает, что при малых заполнениях теплоемкость адсорбата в микропористом адсорбенте не зависит от температуры и по величине равна изобарной теплоемкости равновесного газа. С ростом заполнения в области высоких температур появляется максимум, становящийся все более и более выраженным. При самых высоких заполнениях изостери ческая теплоемкость адсорбата растет, прерываясь у линии давления насыщенного пара, и продолжается далее в области сверхкрити-ческих давлений и температур. [c.16]

Как отмечалось в 2 этой главы, каждое вещество при заданных условиях существует в определенном фазовом состоянии, при котором изобарно-изотермический потенциал системы (как совокупности всех химических частиц, составляющих данное вещество) имеет минимальное значение. Вещество переходит из газового в жидкое состояние, если при этом величина уменьшения энтальпии преобладает над величиной уменьшения энтропии. Необходимым условием перехода вещества в конденсированное состояние является установление связей между его отдельными частицами (молекулами или атомами), в результате чего внутренняя энергия системы становится меньше. Поэтому обратный переход вещества в газообразное состояние требует затраты энергии на разрыв связей между его частицами. Если энергии атомных связей имеют значения от 100 до 800 кДж/моль, энергии ионных связей 400—800 кДж/моль и энергии металлических связей 100— 200 кДж/г-атом, то энергия самых прочных межмолекулярных связей— водородных — составляет от 20 до 40 кДж/моль, а энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия не превышает 10 кДж/моль. Поэтому при нормальном давлении молекулярные вещества кипят при низких температурах (табл. 12). В области более высоких температур (100—300°С) лежат точки кипения веществ, молекулы которых образуют Н-связи (аммиак, вода и др.) или являются многоатомными. [c.117]

Компоненты А и В взаимно растворимы как в кристаллической, так и в жидкой фазах. Обратите внимание, что существуют три отдельные трехмерные области, определяемые составом X, давлением Р и температурой Т, в которых могут существовать кристаллы (низкая Т. высокое Р), газ (высокая Т и низкое Р) или жидкость. Эти три области разделены тремя крыловидными объемами, поверхности которых определяют двуфазные участки, изображающие равновесия кр — г (нижнее левое крыло), кр — ж (вертикальное крыло в центре) и ж —г (правое крыло). Передняя плоскость Р — Т представляет диаграмму состояния для чистого В (сплошные линии), задняя плоскость Р — Т для чистого А, левая плоскость Р — X является изотермическим сечением, изображающим равновесие кр — г, а изобарное (горизонтальное) сечение является диаграммой состояния Т — X. на которой отмечены равновесия кр — ж и ж — г. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология