Кислоты водородные усиление в жидком аммиаке

Усиление кислотности веществ протофильными растворителями явилось предпосылкой к постановке в 1947 г. в Лаборатории изотопных реакций исследований водородного обмена в аммиачных растворах с целью определения силы углеводородов как кислот, В первой же работе [104, 105] был показан параллелизм между константами скорости обмена и условными константалш диссоциации углеводородов по Конанту и Уэлен-ду, измеренными при помощи реакций металлирования (стр. 124). Мысль о глубокой аналогии между реакциями металлирования щелочноорганическими соединениями и реакциями водородного обмена с основаниями была развита в последующих работах. Одновременно было открыто, что амид калия является мощным катализатором водородного обмена в жидком аммиаке. Это создало совершенно новые перспективы для суждения [c.131]

Следующим фактором, который необходимо учитывать при сопоставлении кислот но-основных свойств молекул, является электроотрицательность атома, связывающего протон. Такое сопоставление позволяет сделать выводы относительно свойств соединений различных элементов с водородом. В одном и том же периоде периодической системы электроотрицательность элементов значительно возрадтает по мере перемещения слева направо, что приводит к усилению кислотных свойств водородных соединений. Рассмотрим второй период системы. Электроотрицательность по определению Полинга увеличивается здесь от 1,0 у лития до 4,0 у фтора. Гидрид лития не имеет кислотного характера, а ион водорода Н- имеет сильные основные свойства. Следующий в ряду гидрид бериллия имеет подобный характер, но слабее выраженный. Мы пропускаем соединение ВН , которое не известно в мономерной форме, и переходим к метану СН . Не имея свободной пары электронов, он не проявляет основных свойств, но ион СН— имеет сильные основные свойства. Следующее соединение — аммиак NHз - имеет свободную электронную пару и может, следовательно, реагировать как основание. Хотя кислотные свойства аммиака и не наблюдаются в водных растворах, но их можно установить в других растворителях, например в жидком аммиаке, в котором ион КН является сильным основанием. Известно, что вода Н О является более сильной кислотой, чем ННд, а ион ОН- хотя и является сильным основанием, но все же более слабый, чем NH-. Последний в ряду фтористый водород НГ, безусловно, кислота, а сопряженное с ним основание является в водном растворе довольно слабым основанием [c.209]