Салициловая кислота сопоставление с бензойной кислотой

СОПОСТАВЛЕНИЕ СВОЙСТВ БЕНЗОЙНОЙ И САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТ Сравнение степени ионизации Реактавы а посуда [c.395]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

В работе совместно с В. Н. Измайловой мы провели такое сопоставление для ряда кислот различной природы в нивелирующих (метанол и смесь диоксана с водой, с диэлектрической проницаемостью, равной 19,1). и в дифференцирующих (ацетон растворителях. Исследовались алифатические карбоновые кислоты (уксусная и монохлоруксусная), ароматические карбоновые кислоты (бензойная, и салициловая), замещенные фенола (2,4- и 2,6-динитрофенолы). [c.635]

Как показывает сопоставление (см. табл. 77), эти величи-чины имеют один и тот же знак и порядок. Их сравнительно плохое совпадение является результатом суммирования всех экспериментальных ошибок в величинах lgi мoлeкyл рассчитанных по разности, а главным образом пренебреж ением концентрационных коэффициентов активности т насыщенных ргстворов кислот в н вводных растворителях. При такой большой растворимости, как у бензойной (775 г на 1000 г метанола и 573 г на 1000 г ацетона) и салициловой кислот и нитрофенолов коэффициенты активности т могут существенно отличаться от единицы. [c.639]

Перед тем как продолжать сопоставление спектров, необходимо отметить некоторые особенности опубликованных ИК- и КРС-спектров. В работе [17] изучали спектры солей щелочных металлов (Ь1, К, Na, КЬ, Сз) бензойной и салициловой (4-оксибензойной) кислот. Положения пиков различных солей обеих кислот различаются весьма незначительно. В работе [18] получены спектры четырех солей редкоземельных элементов (Рг, N4 Ег, Тт) бензойной кислоты, и вновь положения пиков разных солей почти одинаковы. На этом основании указанные пики для всех веществ приписаны авторами работ одним [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология