Освещение, ускорение полимеризации

Энергию света можно использовать для ускорения реакции полимеризации вместе с обычными инициаторами. Так, Барнетт и Райт [104] установили, что скорость фотополимеризации винилхлорида в присутствии динитрилов азокарбоновых кислот в растворе тетрагидрофурана зависит как от концентрации инициатора, так и от интенсивности освещения. Полимеризация в растворе этилхлорида в присутствии перекиси бензоила, как показали Конигс и Смете [105], происходит по порядку относительно концентрации мономера. [c.267]

После этих предварительных замечаний легко представить себе, как влияет освещение на равновесие. Если из двух противоположных реакций светочувствительна лишь одна, например прямая, то при продолжающемся освещении превращение будет итти до тех пор, пока концентрация накопившихся продуктов не увеличится настолько, что скорость о ратной темновой реакции достигнет скорости прямой фотохимической. Начиная с этого момента, наступает стационарное, квазиравновесное состояние, которое может быть смещено ускорением или замедлением скорости притока квантов, т. е. изменением интенсивности освещения. Такой случай представляет фотохимическая полимеризация двух молекул антрацена в диантрацен, уже рассматривавшаяся выше ( 291) с точки зрения ее квантового выхода. Полимеризация антрацена является фотохимическим процессом, но обратная деполимеризация не чувствительна к свету и протекает в темноте мономолекулярно. В результате устанавливается равновесие, зависящее при прочих равных условиях от интенсивности света. [c.500]

Иа рис. 82 представлен ход световой реакции полимеризации хлоро-нрена в координатах превращение (в %)—время . После короткого периода (- 15 мин.) разгона устанавливается постоянная скорость полимеризации. Заметное ускорение процесса наступает только после продолжительного (8—10 час.) периода устойчивой скорости. Этот рост скорости сопровождается образованием на передней стевке сосуда унлотневной массы, быстро мутнеющей к 20 час. непрерывного облучения. Дальнейшее облучение из-за возникающей неоднородности условий освещения массы нецелесообразно. [c.364]

Винилхлорид при обычных температурах на солнечном свету в отсутствии инициаторов полимеризуется весьма, медленно. При освещении ультрафиолетовыми лучами — несколько быстрое [111]. Скорость полимеризации MOHtoT быть значительно увеличена нри помощи нагревания или путем нрименения различных сенсибилизирующих добавок, например, солей урана, кобальта или ванадия [112]. Для ускорения реакции с успехом [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология