Низкотемпературная и концентрация инициатор

П. в эмульсии (эмульсионная П.) — наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. В качестве дисперсионной среды обычно иснользуют воду. Мономер, нерастворимый или плохо растворимый в воде, вводят в количестве 30—60 об. %. Для стабилизации эмульсии используют мыла (олеаты, пальмитаты, лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматич. и высокомолекулярных жирных сульфокислот и др.). При достаточно высоких концентрациях мыла в водных р-рах образуются мицеллы, содержащие в среднем по 100 молекул эмульгатора. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (диаметр порядка 10 см), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше, чем число капель. П. обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными окислительновосстановительными инициаторами. П. начинается в мицеллах, к-рые вскоре превращаются в частицы полимера коллоидных размеров, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем П. происходит на поверхности этих частиц, а, если нолимер растворим в мономере, то и внутри них. Инициирование осуществляется с поверхности. Количество мономера в полимерных частицах непрерывно пополняется вследствие диффузии из капель. П. в каплях при использовании инициаторов, нерастворимых в мономере, практически не происходит, так как в них отсутствует инициатор, а вероятность столкновения радикала, образующегося в водной среде, с каплей гораздо меньше, чем с мицеллой. Наряду с инициатором в систему вводят регуляторы— буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) — для поддержания постоянного pH среды. При эмульсионной П. полимер образуется в виде латекса с размером частиц порядка 10 см. К преимуществам этого способа следует отнести легкость теплоотвода, а также возможность достижения высоких скоростей П. при низких темп-рах и получения продуктов высокого мол. веса. Недостатки связаны гл. обр. с необходимостью отмывания полимера от эмульгатора. [c.91]

В чешском патенте описан способ получения полимерных связующих на основе частично заполимеризованных ненасыщенных полиэфиров [192]. Процесс радикальной полимеризации прерывается после окончания периода индукции в момент взаимодействия свободных радикалов по месту двойных связей. Этот период характеризуется переходом смолы из жидкого состояния в твердое, но частично растворимое и плавкое. Для осуществления такого способа используется система из двух инициаторов, распадающихся на свободные радикалы при различных температурах. В первой фазе полимеризации применяется система низкотемпературного инициатора и кобальтового сиккатива, во второй фазе — высокотемпературный инициатор. Низкотемпературный инициатор и сиккатив вводятся в смолу в предельно малой концентрации. Кроме того, кислород воздуха, оказывая ингибирующее действие, препятствует на первой стадии полной полимеризации. Обычно для осуществления первой стадии применяют нагревание при 60—65° С, причем время экспозиции устанавливают опытным путем. В результате получают стеклопластик с нелипкой поверхностью, в то время как полимерное связующее остается термопластичным и способным к дальнейшему отверждению в течение [c.137]

При низкотемпературном (60—100 °С) окислении полистирола, инициированном азо-бис-(изобутиронитрилом), выход высокомолекулярной гидроперекиси составляет 4 от общего количества гидроперекисей [51, 52]. Сн11жение вязкости также незначительно — не более 10—15% дан е при высоких скоростях инициирования. Зависимость концентрации гидроперекисей от количества генерированных в полимере радикалов инициатора [c.171]

Реакция эмульсионной полимеризации диолефино1В протекает по радикальному механизму. Продолжительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Обычно полимеризацию проводят при 50—70 °С. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. С понижением температуры улучшается качество полимера, уменьшается содержание в нем 1.2-сгруктур и возрастает средний молекулярный ес. Для понижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. В качестве окислителей применяют перекиси, восстановителями служат амины, бисульфит натрия и др. В присутствии окислительно-восстановительных систем эмульсионную полимеризацию проводят при температуре —5°С (низкотемпературные синтетические каучуки). [c.272]

Низкотемпературная эмульсионная полимеризация хлоропрена по механизму ничем не отличается от полимеризации, проводимой при повышенных температурах. Реакция также протекает по радикальному мехнизму, при котором ее скорость зависит от концентрации свободных радикалов. Обеспечение нормальной скорости полимеризации при низких температурах может быть достигнуто созданием высокой концентрации свободных радикалов. Однако термическое разложение обычных инициаторов нолимеризации при низких температурах протекает слабо, поэтому не создается необходимая концентрация первичных активных центров, т. е. свободных радикалов, для поддержания нормальной скорости реакции. [c.132]