Циклобутан пиролиз

Отсюда можно сделать вывод, что рассматриваемая реакция как термическая должна протекать по несогласованному механизму. Для указанных спиновых конфигураций каждой из этих реакций в возбужденном состоянии оба спиновых набора характеризуются полной корреляцией по симметрии орбиталей. (Допустимы и иные спиновые конфигурации, одни из которых характеризуются полной орбитальной корреляцией, а другие не имеют ее.) Данная реакция элиминирования может протекать как симметричная (с удалением элиминируемой группы вдоль оси Сг). Этот вывод согласуется с экспериментальными данными для реакции декарбонилирования циклопентанона. Фотолиз циклопентанона в газовой фазе приводит к большому выходу циклобутана, однако при пиролизе получаются только ациклические соединения. Интересно отметить, что если справедлива схема прямого одностадийного превраш,ения циклопентанона в циклобутан, то можно предположить, что в возбужденном и основном состояниях реакция будет протекать по несогласованному механизму. [c.398]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

По-видимому, этот метод можно использовать для синтеза других фторсодержащих стиролов пиролизом соответствующих фенилзамещенных фторированных циклобутанов. [c.42]

Замещенные циклобутены претерпевают аналогичные реакции из табл. 7.6 следует, что предэкспоненты А являются нормальными, в то время как энергии активации очень малы по сравнению с величинами, соответствующими пиролизу циклобутанов. Фрей [1] предложил активированный комплекс, включающий одновременное скручивание кольца циклобутена и растяжение углерод-углеродной связи, находящейся напротив двойной связи [c.210]

Непредельные кремнийорганические соединения с двойной крем-нийуглеродной связью>51=С< , несмотря на неоднократные попытки синтеза, предпринятые ещев XIX в. (Гаттерман, 1869 г.), были обнаружены лищь в последнее время (Н. С. Наметкин с сотр.). Так, кремниевый аналог изобутилена возникает в качестве промежуточного соединения наряду с этиленом при пиролизе 1,1-диметил-1-сила-циклобутана, приводящем к 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисила-циклобутану [c.314]

Сборник 12 (1962/1965). I. Реакция Чугаева. I. Получение циклобутанов термической циклизацией. III. Обессеривание никелем Ренея. IV. Получение олефинов пиролизом ксантатов. V. Синтез пептидов с помощью смешанных ангидридов. VI. Синтезы алифатических и алициклических нитросоединений. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология