Термическая циклизация

Термическая циклизация аминокапроновой кислоты в капролактам [c.314]

Какие соединения образуются из приведенных диенов в условиях фотохимической и термической циклизации [c.115]

В общем случае фотохимические циклизации разрешены по симметрии для дисротаторного вращения 4п п-электронной системы и для конротаторного вращения (4ге 2) п-электронной системы. Это как раз противоположно тому, что наблюдается при термической циклизации. [c.542]

ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА. Неспособность этилена подвергаться термической циклизации может быть объяснена с помощью орбиталей, участвующих п процессе циклоприсоединения. Образование новых а-связей можно представить как результат взаимодействия ВЗМО одной молекулы этилена с НСМО другой молекулы этилена. Причина этого состоит в том что электроны в ВЗМО первой молекулы могут быть приняты только на свободную [c.543]

Особенно сильно обратимость проявляется при повышенных температурах, используемых при термической циклизации полиамидокислот, и приводит, с одной стороны, к резкому снижению молекулярной массы полимера в начальный момент циклизации. С другой стороны, по мере накопления концевых групп постепенно все большее значение начинает приобретать реакция синтеза полиимидов. С учетом этого имидизацию приближенно можно описать следующей схемой [c.43]

Как уже отмечалось выше, для многих неплавких и нерастворимых полигетероариленов циклоцепного строения подчас единственной возможностью переработки в изделия является постадийный метод их синтеза, когда изготовление изделия осуществляется на стадии еще растворимого форполимера. Вместе с тем постадийный метод синтеза имеет такие недостатки, как нестабильность форполимеров, технологические трудности осуществления термической циклизации, особенно для массивных изделий, невозможность вторичной переработки полимеров. Естественным выходом из этого представляется нахождение полимерных структур, придающих полимерам растворимость в органических растворителях и [c.216]

Эргокальциферол (02) устойчив к нагреванию и при 125° С в глубоком вакууме может сублимироваться почти баз разложения. При более высокой температуре (160—180° С) он испытывает термическую циклизацию с образованием дв фигурацию I рацию (VI) [c.100]

Получают термической циклизацией дегидролиналоола с последующей изомеризацией и ацетилированием [73] [c.80]

Несомненный интерес представляет исследо1вание механизма Сб-дегидроциклизации н-гексана в присутствии Pt, нанесенной на некислый АЬОз [70]. Считают, что ароматизация н-гексана проходит двумя путями во-первых, через последовательное образование алкенов, алкадиенов, алкатриенов с последующей термической циклизацией последних и, во-вторых, путем прямой ароматизации к-гексана. При этом отмечается важная роль водорода при протекании реакции и прямая зависимость механизма ароматизации от парциального давления водорода в реакционной смеси. [c.243]

Elbs реакция Эльбса — образование производных антрацена при термической циклизации диарил кетонов, содержащих метильную или метиленовую замещающую группу в орто-положении по отношению к карбонильной группе [c.387]

В отличие от Сз-дегидроциклизации при образовании шестичленного цикла роль олефина более значительна. Установлено, что дегидроциклизация н-гексана в бензол в присутствии некислотного алюмохромокалиевого катализатора протекает путем последовательного каталитического дегидрирования с термической циклизацией на стадии триена [95]. На Р1/С при 310 °С дегидроциклизация также протекает исключительно путем промежуточного образования гексенов. Непосредственного замыкания цепочки углеродных атомов с образованием циклогексана не происходит [97]. [c.138]

Поледующей термической циклизацией 3,4 в кипящем дифениле получены соответствующие пирролохинолины 5,6. [c.91]

Взглянем на эту реакцию с противоположной позиции, т. е. как на реакцию замыкания цикла. Перекрывающиеся доли орбиталей в этом случае должны иметь одинаковый знак. Для термической циклизации бутадиенов это требует конротатор-ного движения [c.181]

К основным хлоропродуктам, получаемым хлорированием пентана, относятся амилхлорид, дихлорпентан и полихлориды пентана. Производные первых двух хлоропродуктов показаны на схеме. Полихлориды пентана используются в качестве полупродукта для получения гексахлорциклопен-тадиена путем термической циклизации [87]. [c.390]

При 457° С 1,6-октадиен циклизуется с образованием 1-метил-г ис-2-винилциклопентана, в то время как 1,6-гептадиен пе циклизуется даже при 500° С [45а]. Эти результаты согласуются с предложенным механизмом пепосредственной циклизации [45]. Согласно этому механизму для протекания термической циклизации необходимо присутствие в положении 8 группы, содержащей водород. [c.80]

Рис. 12.6. Электроциклические реакции. а-дисротаторная, термическая циклизация диметилгек-сатриена 6 - конротаторная, фотохимическая циклизация днметнлгексатриена.

Подобные рассуждения пригодны и для случая термической циклизации триенов в циклогексадиены. Например, (2Е, 4г, бЕ)-2,4,6-октатриеп превращается при нагревании в 5,6-1/ис-диметил-1,3-циклогексадиен, а (2Е, [c.540]

Применение правила Вудворда— Хоффманна не ограничено обсуждением только нейтральных систем, рассмотренных выше Оно применимо и к заряженным системам Подробно изучено превращение циклопропе-нильного катиона в аллильный это пример простейшего электроцикпи-ческого превращения, поскольку в нем участвуют только 2 л -электрона Имеются примеры электроциклических процессов, включающих и анионные частицы Поскольку пентадиенил-анион является 6 я -электронной системой, его термическая циклизация в циклопентильный анион должна быть дисротаторным процессом [c.330]

Оксозамещенный пирроло[1,2-6]пиразол 37 образуется с выходом 18% при термической циклизации и декарбоксилировании пиразолилилидеиа, полученного при конденсации пиразол-З-карбальдегида с кислотой Мелдрума [32, 33]. [c.381]

В работе [46] описана термическая циклизация продукта конденсации М-аминопирролидина с а-карбэтоксициклопентаноном 70, приводящая к смеси трициклических азолов 71, 72, один из которых содержит структурный фрагмент пирроло[1,2-6]пиразола. [c.388]

В работе [9] показано влияние заместителей и среды на протекание термической циклизации у-хлорпропаргиловых эфиров фенолов 8. В зависимости от радикалов продолжительность реакции при 215°С меняется от 15 мин до 2 ч. Применение этиленгликоля (ЭГ) приводит к хроман-4-онам 9, а в диэтиланилине (ДЭА) получаются 4-хлорхромены 10 (схема 5). [c.150]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Конденсированные триазолы 138 с противовоспалительными свойствами были получены [108, 109] нуклеофильным замещением метилтиогруппы в 1,4-бензотиа-зинах 136 гидразидами ароматических или гетероциклических кислот и последующей термической циклизацией соединений 137 кипячением в о-дихлорбензоле (схема 46). [c.326]

Метил-2-хинолон [13]. Получают циклизацией анилида ацетоуксусной кислоты в условиях кислотного катализа, а 2-метил-4-хинолон [90] получают термической циклизацией эфиров Р-аннлинокротоновой кислоты. [c.395]

Микроструктуру сополиимидов на основе полиамидокислот можно регулировать варьированием условий циклизации. Было установлено, что при циклизации под действием химических агентов, протекающей в мягких условиях и не осложненной деструктивными или обменными реакциями, образующийся сополиимид по микрогетерогенности идентичен соответствующей полиамидокислоте. В результате же термической циклизации, сопровождающейся обменными реакциями как из блок-, так и из статистических сополиамидокислот, получаются преимущественно статистические сополиимиды. [c.75]

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Метод синтеза конденсированных 4-амино-1,2,4-триазинов заключается в термической циклизации азолилазопроизводных метиленактивных нитрилов [1646—1658], которые образуются при сочетании солей азолилдиазония с метиленактивными нитрилами [c.162]

Термическая циклизация. Некоторые ацильные производные семикарбази-, дов, тиосемикарбазидов и аминогуанидинов превращаются при нагревании в симм-триазолы. Согласно одному из наиболее ранних сообщений о получении уразола, бис-мочевину нагревали некоторое время при 180—250° [2141. Сернистый аналог (H2N SNH)2 превращается в дитиоуразол и З-амино-5-меркап-то-1,2,4-триазол при 210°. Аналогичным образом получают 4-арил-З-амино- [c.328]

Справедливость такого подхода для объяснения результата электроциклических реакций подтверждается также реакцией термической циклизации октатриена (уравнение реакции приведено выше). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология