Циклобутанкарбоновая кислота

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

При помощи малонового эфира получите циклопропан-карбоновую кислоту, циклобутанкарбоновую кислоту. [c.85]

Заключение о неплоской конформации циклобутанового кольца было сделано и при исследовании термодинамического равновесия цис-гранс-стереоизомерных эфиров 3-алкил-циклобутанкарбоновых кислот [19]. При плоском строении циклобутанового кольца более устойчивым должен был бы быть транс-изомер, в котором меньше взаимодействие между заместителями. В действительности же более устойчивым, преобладающим в термодинамическом равновесии, оказался ис-изомер. Это было объяснено тем, что при неплоском [c.326]

Полученный таким образом эфир гидролизуют и декарбоксилируют нагреванием до циклобутанкарбоновой кислоты. [c.212]

Амид циклобутанкарбоновой кислоты [c.273]

Эти кислоты получаются при многих синтезах циклопропанового и циклобутанового колец, например в синтезе при помощи малонового эфира (стр. 538). При димеризации некоторых а-непредельных кислот образуются циклобутанкарбоновые кислоты, например [c.542]

Метиловые эфиры циклобутанкарбоновых кислот начинают распадаться при ЭУ путем выброса ОСНз и СООСНз. [c.245]

При помощи малонового эфира получите а) циклопро-панкарбоновую кислоту б) циклобутанкарбоновую кислоту. Предложите схемы превращения этих кислот в циклопропан и циклобутан. [c.114]

Так, при окислении циклобутанкарбоновой кислоты тетраацетатом свинца получается практически такая же смесь ацетатов, что и при сольволизе тозилата циклобутанола [c.538]

Циклобутанкарбоновая кислота может быть получена также по методу Перкина из малонового эфира и бромистого триметилена (СОП, 3, 490) [c.237]

Циклобутанкарбоновая кислота СООН [c.188]

Упражнение 16-31. Покажите, каким образом, используя в качестве исходных веществ диэтилмалонат и соответствующий дигалогенид, можно получить циклобутанкарбоновую кислоту [c.490]

Аналогичная методика уже обсуждалась ранее (см. стр. 237) при описании синтеза циклобутанкарбоновой кислоты. Однако при использовании кислых гидролизующих агентов гидролиз и декарбоксилирование могут проводиться в одну стадию. Так, превращение продукта конденсации малонового эфира с диэтилфумаратом по Михаэлю (стр. 442) в трикарбаллиловую кислоту осуществляется с выходом, близким к теоретическому, при простом нагревании с соляной кислотой (СОП, 1, 399). [c.284]

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

Составьте уравнения реакций получения из малонового эфира и других необходимых веществ ме-тилциклопропанкарбоновой и циклобутанкарбоновой кислот. [c.120]

Циклов у танмоношрбоновая кислота. Полученную выше двухосновную кислоту помещают в перегонную колбу емкостью 75 мм, снабженную термометром и соединенную с колбой Клайзена емкостью 75 мл, которая служит в качестве приемника. Охлаждая приемник проточной водой, колбу с двухосновной кислотой нагревают на металлической или масляной бане (температура бани 160—170 ) до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа. Затем температуру бани повышают до 210—220° и собирают фракцию с температурой кипения 189 —195°. Неочищенную циклобутанкарбоновую кислоту (19—22 г) вторично перегоняют из той х<е колбы Клайзена, d которой она была собрана. Чистая кислота кипит при 191,5—193,5° (740 лш) (примечание 5) выход составляет 18—21 г (18—21% теоретич., считая на малоновый эфир). Кроме того, получают еще небольшое количество высококипящей фракции с т, кип. 193,5—196° (740 мм). [c.491]

При зли.минировапии карбоксила из гидроароматических кислот часто происходят побочные реакции, например при попытке получить циклобутан из циклобутанкарбоновой кислоты происходит полное разложение. Бариевая соль г е к с а- идробензойной кислоты при перегонке с метилатом па- [c.497]

Алканы были получены с выходами 70—80% (считая на карбоновую кислоту) при фотохимическом декарбоксили-ровании первичных карбоновых кислот тетраацетатом свинца в хлороформе при комнатной температуре [7]. В случае вторичных карбоновых кислот выходы снижаются до 50— 60%. Тем не менее этот путь можно рассматривать как удобный одностадийный синтетический метод для превращения первичных и вторичных карбоновых кислот в алканы, особенно при отсутствии электрохимического оборудования. Главным осложнением является образование алкана в смеси с переменными количествами алкена и ацетата, в силу чего большинство изученных до сих пор реакций имеет лишь второстепенное препаративное значение [8]. Соотношение продуктов сильно зависит от растворителя, и при декарбо-ксилировании циклогексан- и циклобутанкарбоновых кислот были подобраны условия, обеспечивающие хороший выход циклогексена и циклобутена. Можно использовать так- [c.29]

Эта методика была успешно использована для получения циклобутена (78 6) из циклобутанкарбоновой кислоты и А 2-24-норхолена из холановой кислоты [17]. Недавно предложена методика для фотолитического превращения циклогексана в циклогексен в присутствии бензофенона и пивалата Си(П) (до исчезновения синей окраски). Процедура может быть повторена до десяти раз со 100%-ной конверсией циклогексана в циклогексен (считая по расходу меди) путем дополнительного окисления Си(1) в Си(П) кислородом воздуха [181. Реакция катализируется бензофеноном и Си(П) и может быть использована для синтеза других ненасыщенных углеводородов [c.31]

Реакция Шмидта. По реакции Шмидта циклобутанкарбоновую кислоту можно в одну стадию превратить в циКоТобутиламин с высоким выходом [121. К смеси циклобутанкарбоновой кислоты, хлороформа и конц. серной кислоты при переме1иивании добавляют порошкообразный Н. а. смесь нагревают при 50 в течение [,5 час. При этом карбоновая кислота превращается в азид (а), который при протонировании (б) теряет азот и перегруппировывается в изоцианат [c.316]

Растворяют 30 г циклобутанкарбоновой кислоты с т. кип. 88—89 °С/12 мм рт. ст. в 67 г пропионовой кислоты с т. кип. 140—141 °С (молярное соотношение 1 3). Полученный раствор по каплям пропускают через стеклянную трубку, нагретую до 410—420 °С и заполненную кусочками катализатора, состоящего из смеси закиси марганца с окисью цинка. Катализатор го -товят таким образом, чтобы можно было придать ему форму маленьких тетраэдров или шариков для этого углекислый марганец смешивают с 30—40% окиси цинка, превращают эту смесь, увлажняя ее, в густую тестообразную массу, придают последней вышеуказанную форму и высушивают на воздухе. Окись цинка играет роль слабого цемента и позволяет придать углекислому марганцу ту или иную форму. При нагревании в парах метилового спирта образующаяся закись марганца сохраняет приданную ей форму и не представляет легко подвижного порошка, как это имеет место при восстановлении одного углекислого марганца. Продукт реакции, полученный при пропускании смеси кислот над этим катализатором, промывают щелочью и извлекают эфиром эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фракционированной перегонкой выделяют циклобутилэтилкетон, выход 17 г (50,6% от теории), т. кип. 153—155°С. Для очистки кетона переводят его в семикарбазон, который после двукратной перекристаллизации из метилового спирта плавится при 135—137°С. Из семикар-базоиа кетон выделяют обратно нагреванием с щавелевой кислотой и перегонкой с водяным паром. Т. кип. 154—155 С/750 мм рт. ст., 25=1 4339 "1=0,8934. [c.175]

По этому методу из серебряной соли циклобутанкарбоновой кислоты действием иода при 90—100° была получена идентифицированная Робертсом и Симмонсом смесь циклобутилового, цикло-пропилметилового и 3-бутенилового эфиров циклобутанкарбоновой кислоты. [c.263]

Другим примером такой реакции является получение бромциклобутана из циклобутанкарбоновой кислоты [c.513]

Нонаналь из Мп-соли пеларгоновой кислоты. ... Циклобутилэтилкетон из циклобутанкарбоновой кислоты и пропионовои [c.128]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.31 , c.32 , c.42 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.95 ]

Синтезы органических препаратов Сб.9 (1959) -- [ c.5 , c.32 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.468 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.141 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.379 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.473 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.237 , c.284 , c.513 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.379 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.29 , c.30 , c.40 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.104 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.261 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.413 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.784 , c.785 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология