Циклобутандикарбоновая кислота диэтиловый эфир

Л-5 . Циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты диэтиловый эфир [21] СО,Et [c.276]

Циклобутандикарбоновой-],I кислоты диэтиловый эфир [c.603]

Говоря о работах Н. М. Кижнера (187] в области малых циклов, нельзя не упомянуть о предложенном им способе получения диэтилового эфира циклобутандикарбоновой кислоты [c.56]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Получение диэтилового эфира 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты [573]. Приготовляют раствор этилата натрия, для чего 23 г (1 грамм-атом) натрия прибавляют к 500 жл абсолютного этилового спирта, находящегося в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой с длинной ножкой. 200 мл этого раствора всасывают в капельную воронку, которую присоединяют к верхнему концу обратного холодильника. Затем к содержимому колбы прибавляют малоновый эфир (96 г, 0,6 моля) и смесь при перемешивании нагревают до кипения. К кипящей реакционной смеси в течение 1 часа прибавляют одновременно раствор этилата натрия и 101 г (0,5 моля) триметиленбромида. После того как прибавление будет закончено, смесь кипятят с обратным холодильником при пере.мешивании в течение еще 90 мин., а затем из реакционной смеси отгоняют около 400 мл этилового спирта. Остаток смешивают с водой и экстрагируют тремя порциями бензола. От вытяжек отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме. Диэтиловый эфир 1,1 Циклобутандикарбоновой кислоты собирают при 105—112° (15 лш) выход составляет 60—65 г (60—67% теоретич.). [c.173]

Ряд циклобутана.—Первое соединение этого ряда, диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты I, было получено Перкином мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты П была получена циклобутанкарбоновая кислота 111, но дальнейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907) следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид и амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.29]

Диметокси-2,5-дигидрофурил-2)бутанон-3 П9, 180. Диэтиловый эфир 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты 02, IX, 173 Сб, V, 30 С7, 1, 93. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология