Метил диоксан, масс-спектр

Наиболее тяжелые ионы обычно связаны с отрывом соответственно К1 и 1 2 от молекулярных. Отвечающие им пики обычно обладают высокой интенсивностью, в противоположность другим соединениям, в спектрах которых отсутствуют молекулярные ионы (спирты и амины с длинными цепями). Закономерность, согласно которой соединение, содержащее два эфирных кислорода, разделенных одним атомом углерода, не обладает пиком молекулярных ионов в спектре, также распространяется на циклические полиэфиры. Мы получили в условиях высокого разрешения масс-спектры 1,3-диоксолана, 1,3-ди-оксана, 4-метил-1,3-диоксана и симметричного триоксана. Все рассмотренные соединения относятся к обсуждаемому выше типу. Полученные спектры были сравнены со спектром 1,4-диоксана, в котором кислородные атомы разделены двумя атомами углерода. Спектры приведены в табл. 9. [c.375]

Ион с массой 59 для 1,3-диоксана, 2-метил- и 2-этил-1,3-диокса-нов на 90% представлен (СзНтО) (ион II). Так как элиминирования окиси углерода из иона (М — 1)+ не происходит, можно предполагать, что в случае иона I отрывается атом углерода из положения 2. При последующем отрыве молекулы воды (ион III) от иона II второй атом водорода может элиминировать с равной вероятностью как из положения 4 (или 6), так и из положения 5. Этот вывод подтверждается данными масс-спектров меченых соединений [c.139]

В ином отношении интересны интенсивные пики ионов (СН ) в спектрах 1,3-диоксолана и его 2-метилпроизводного. Единственным другим соединением, в спектре которого имеется большой пик ионов с массой 15, является 1,4-диоксан. Механизм образования этих пиков неясен. Можно видеть, что многие ионы в рассматриваемых масс-спектрах образуются с миграцией атомов водорода, и это усложняет структурное определение по масс-спектру, полученному на приборе с низкой разрешающей силой. В таких спектрах до некоторой степени приходится использовать некоторый избыток в значении масс кислородсодержащих ионов по сравнению с соответствующими углеводородными ионами в качестве способа определения положения кислородных атомов в молекуле. Ни в одном из спектров не наблюдается перегруппировок атомов углерода или кислорода, и поэтому точное измерение масс всех пиков в спектре позволяет часто очень просто установить положение кислородных атомов. Например, в спектре симметричного триоксана ионы с массой 16 характеризуются дублетом (СН+ и О ), который указывает на наличие кислорода группа ионов с низкими значениями масс, лежащими в диапазоне 29—35, обладает составами (СНО), (СНгО), (СН3О), (СН4О) и (СНбО). Они включают ряд ионов, образованных с перегруппировкой водорода. Наличие во всех ионах одного углеродного и одного кислородного атома и отсутствие ионов, содержащих Сг и Ог, свидетельствует о чередовании атомов углерода и кислорода в цепи и указывает на присутствие более чем одного атома кислорода. Это подтверждается отсутствием тяжелых ионов типа С3О или СО3, а также отсутствием молекулярных ионов. Аналогично сказанному большой пик ионов (С4Н7) в спектре 4-метил-1,3-диоксана играет важную роль при расшифровке структуры этого соединения. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология