Точное измерение масс

Гравиметрией называют метод количественного анализа, заключающийся в точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в виде соединения известного состава или в форме элемента. (Классическое название — весовой анализ.) Гравиметрический анализ основан на законе сохранения массы веществ при химических превращениях. Это наиболее точный из химических методов анализа, его характеристики предел обнаружения — 0,10% правильность — 0,2 отн.% информативность— 17 бит. В гравиметрии используют реакции обмена, замещения, разложения и комплексообразования (табл. 7.6), а также электрохимические процессы. [c.139]

Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного либо в элементарном виде, либо в виде соединения определенного состава. Гравиметрические методы подразделяют на две группы 1) методы отгонки. 2) методы осаждения. [c.65]

Каждый химический анализ связан с точными измерениями массы или объема. Измерение массы выполняется с помощью аналитических весов. Для точного измерения объемов служит мерная посуда - пипетки, бюретки и мерные колбы. [c.28]

В масс-спектрах многих молекул (но не всех) имеются пики. молекулярных ионов М+, массы которых равны массам исходных молекул. Точное измерение массы молекулярного иона (до 10 а. с. м.) позволяет определить элементный состав молекулы (или значительно сузить круг возможных его вариантов). [c.751]

Атомные веса элементов в разные периоды измерялись по отношению к различным стандартам. Под влиянием гипотезы Проута [1634, 1635] атомные веса элементов были приняты точно кратными водороду, наиболее легкому элементу, атомный вес которого был принят равным единице. Впервые атомный вес элементов с точностью до 0,5% был измерен Берцелиусом [182] в качестве стандарта он использовал кислород, принятый за 100. Берцелиус отверг применение водорода для этих целей, так как он слишком легок и редко входит в состав неорганических соединений. Берцелиус считал наиболее удачным стандартом кислород, так как последний вступает в соединение с большинством элементов и представляет собой как бы центр, вокруг которого вращается вся химия . Тем не менее водород использовался многими исследователями, пока в начале настоящего столетия, в 1905 г., не был отвергнут решением Международной комиссии по атомным весам атомный вес кислорода был принят равным 16 [1022]. Таблицы, выпущенные этой комиссией ранее, содержали две серии атомных весов одну по отношению к кислороду, другую по отношению к водороду. Когда оказалось возможным точное измерение масс на масс-спектрометре, возникла необходимость в соответствующем стандарте. Ошибочно полагая, что природный кислород моноизотопен, Астон использовал в качестве стандартной массы изотоп О, надеясь благодаря этому достигнуть идентичности с химической шкалой масс. Кислород можно было считать приемлемым стандартом еще и потому, что, в отличие от водорода, при использовании О = 16,000000 а. е. м. массы всех других изотопов были очень близки к целым числам. Астон показал, что массы изотопов не являются точно кратными целым числам [84, 85]. Некоторые из его измерений чрезвычайно точны и используются до настоящего времени [1097, 1509]. [c.41]

Гравиметрия (весовой анализ) — метод количественного химического анализа, заключающийся в точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в виде соединения известного состава или в элементном виде [c.438]

Точным измерением масс и исследованием дейтерированных производных установлено, что эти ионы содержат группы СО н СНО, Аналогичные ионы сравнимой интенсивности обнару-м<еиы в масс-спектре тиофенола, анилина и нафтолов. [c.111]

В титриметрическом анализе реакцию проводят между двумя растворами и как можно точнее определяют момент завершения реакции между обоими веществами. Зная концентрацию одного, можно установить и точную концентрацию другого. Раньше точно измеряли только объемы реагирующих вешеств и сам метод называли объемным анализом. Более точным и современным термином является термин титриметрический анализ , указывающий на количество вещества, так как оказалось, что количество затраченного реактива можно определить не только измерением объемов, но и точным измерением массы путем взвешивания, а также измерением других пропорциональных величин. Например, измерения объемов реагирующих веществ Можно заменить измерением времени, которое затрачивается на [c.245]

Для определения элементного состава неизвестного соединения из масс-спектральных данных применяются обычно два метода 1) точное измерение масс и/или 2) расчеты интенсивностей пиков в изотопных кластерах. [c.289]

Точное измерение масс [c.187]

Гравиметрическим (весовым) называют метод количественного анализа, состоящий в точном измерении массы определяемой составной части анализируемого вещества, выделенной либо как соединение определенного состава, либо в элементном виде. [c.26]

Электрогравиметрический метод, основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, -которые вьщеляются на электродах при прохождении постоянного -электрического тока через анализируемый раствор. [c.327]

Весовым анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в химически частом состоянии или в виде соответствующих соединений точно известного постоянного со-става). [c.265]

Общая молекулярная формула (или брутто-формула фрагмента) может быть часто получена только путем достаточно точных измерений массы молекулярного иона (масс-спектрометрия высокого разрешения). Это возможно благодаря тому, что атомные массы не являются целочисленными величинами [c.32]

Возможность точного измерения масс ионов зависит от мно гих факторов, таких, как адекватное определение реальной формы пика, отсутствие пиков с аномальной формой, точность определения функции масса — время, качество алгоритма для расчета масс, разрешающая способность по массам Зависи мость от последнего фактора связана с наличием неразрешен ных дублетов илн мультиплетов, для таких пиков определение положения центра тяжести по общему профилю пика неточно и приводит к неточному определению массы Улучшение точно сти измерения масс можег быть достигнуто при усреднении из мерений по нескольким спектрам это уменьшает влияние слу чайных ошибок и позволяет использовать более узкое окно при расчете возможных элементных формул ионов При этом точ ность измерения масс должна увеличиваться на величину h где п — число измерений [c.59]

Точность, соответствующая 90 % или больше, достигается на большинстве коммерческих масс спектрометров, предназначен ных для точного измерения масс [c.64]

Примеры количественного анализа. Количественный анализ основан на точном измерении массы и объема определяемых веществ или продуктов их химических превращений, или расходуемых реактивов, вступающих в реакции с определяемыми веществами. [c.16]

Методы электровесового анализа основаны на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в химически чистом состоянии или в виде осадка на погруженных в анализируемый раствор электродах при прохождении через раствор постоянного электрического тока. На электродах могут выделяться металлы (например Си) или образовываться окислы (например, РЬОа). [c.314]

Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в виде соединений точно известного постоянного состава. Гравиметрические определения можно разделить на три группы методы осаждения, отгонки и выделения. [c.139]

Проведение масс-спектрометрического анализа связано с точным измерением масс, необходимым для идентификации атомов, присутствующих в ионе. Величины, на которые массы атомов в физической шкале отличаются от целых чисел, зависят от энергии связи ядра, которая в свою очередь связана с упаковочным множителем ядра. На рис. 18 представлена кривая упаковочного множителя элементов. Упаковочный множитель определяется [86] как /= [ М—Л)/Л]-10 где М—масса атома, Л—ближайшее целое число [c.60]

Используя опыт своих многочисленных работ, автор указывает новые пути развития аналитической масс-спектрометрии, потенциальные возможности которой могут быть расширены путем применения метода точного измерения масс. Измерение массы иона с достаточной точностью позволяет получить данные по его составу и охарактеризовать положение атомов в молекуле. Для применения метода разрешения мультиплетных массовых пиков использовался масс-спектрометр с высокой разрешающей способностью в широком диапазоне массовых чисел. Автор приводит таблицы мультиплетов, наиболее часто встречающихся в органической химии, а также значение дисперсии прибора, обеспечивающее их анализ. [c.7]

Большинство масс-спектрометров измеряет только положительно заряженные ионы, однако вполне возможно проводить также исследование отрицательно заряженных ионов. Таким образом, масс-спектрометр может использоваться для измерения отношения массы к заряду, определения количества ионов и изучения процессов ионизации. За сорок лет, прошедшие с момента открытия принципов анализа положительных ионов, его применение непрерывно расширяется. Новые области применения вызвали к жизни новые конструкции приборов, а конструктивные усовершенствования в свою очередь стимулировали развитие новых областей применения разнообразной масс-спектрометрической техники. Конструирование приборов и их использование развивалось по следующим двум основным направлениям первое относилось к измерению относительного количества ионов различных типов, и соответствующие приборы были названы масс-спектрометрами, второе — к точному определению масс на масс-спектрографах. В масс-спектрометрии используются электрические детекторы ионных токов, и сигнал до регистрации обычно усиливается электронными схемами. В масс-спектрографах ионный луч обычно детектируется и регистрируется фотографически. На заре развития метода чувствительность фотографического детектирования ионного пучка была выше электрического. Главным образом поэтому фотографический детектор, для которого пригодны только слабые ионные пучки, стал синонимом очень точного измерения масс. [c.13]

Достигаемая точность измерений мультиплетов и конструкции приборов для таких исследований обсуждались во многих работах (например, Эвальдом [605]). Для точного измерения масс прибор должен иметь высокую дисперсию по массам и высокое разрешение. Эти две особенности обеспечивают наиболее полное разделение близких спектральных линий компонентов мультиплетов и благодаря этому наибольшую точность измерения расстояния на фотопластинке. [c.47]

Таким образом, изменение энергии на единицу массы вследствие изменения ядерной структуры определяется упаковочным множителем (с точностью до последнего члена). Упаковочный множитель для водорода значительно больше, чем для углерода и азота, и вследствие этого точное измерение масс представляет собой чувствительный метод определения количества водородных атомов в комбинациях атомов. Этот метод может также использоваться для установления различия между комбинациями атомов в органических соединениях, содержащих одинаковое число водородных атомов, имеющих номинально одно и то же массовое число. Так, например, можно отличить N2 и СО. В этих случаях необходима большая точность измерения масс иногда такие комбина- [c.61]

Фотографическая регистрация ионных пучков была впервые использована Томсоном в его масс-спектроскопе. Этот метод применяется и в современных приборах для точного измерения масс, а также при анализе твердых неорганиче- [c.203]

Древнегреческие философы не придавали никакого значения точным измерениям массы в химических реакциях. Об этом не думали и средневековые европейские алхимики, металлурги и ятрохимики (химики, применявшие свои знания в медицине). Первым, кто осознал, что масса является фундаментальным свойством, сохраняющимся в процессе химических реакций, был великий французский химик Антуан Лавуазье (1743-1794). Суммарная масса всех продуктов химического превращения должна точно совпадать с суммарной массой исходных веществ. Установив этот закон, Лавуазье опроверг прочно укоренившуюся флогистонную теорию горения (см. гл. 6). Он показал, что при сгорании вещества оно соединяется с другим элементом, кислородом, а не разлагается с выделением гипотетического универсального вещества, которое называли флогистоном. Закон сохранения массы является краеугольным камнем всей химии. Но в химических реакциях сохраняется не только суммарная масса веществ до начала реакции и после ее окончания должно иметься в наличии одно и то же число атомов каждого сорта независимо от того, в сколь сложных превращениях они участвуют и как переходят из одних молекул в другие. [c.63]

Для точного измерения масс ионов приборы фадуируют с помощью стандартов. В качестве последних применяют соединения, массы ионов которых равномерно покрывают весь диапазон, а пики имеют достаточно высокую интенсивность. Этим фебованиям удовлетворяют фторсодержащие соединения перфтортрибутиламин, перфторкеросин и др. Недостаток перфторкеросина и других фторсодержащих соединений - быстрое уменьшение интенсивности пиков при переходе к большим массам. [c.267]

Выбор метода точного В. определяется конструкцией весов и условиями В. При особо точных В. (напр., объектов массой 1-10 мкг при ультрамикроанализе) используют не только методы точного измерения массы, но и принимают во внимание погрешности гирь и шкал весов, а также воздействие внеш. условий (аэростатич. и др. сил, атм. давления и т.п.). Погрешности, вносимые накладны га гирями 1-го и 2-го классов точности, исключаются при точном В. внесением поправок, указанных в свидетельствах на наборы гирь. Погрешность В. из-за влияния аэростатич. сил возникает при неравенстве объемов объекта В. и гирь. Согласно закону Архимеда, эту погрешность можно найти по ф-ле А = 4(1/ г 1/ тХ где в, г и т-плотность соотв. воздуха, гирь (принятая при поверке) и объекта В. Напр,, при разностном В. погрешность может возникнуть вследствие изменения в за время между первым и вторым В. Для исключения упомянутой погрешности вводят поправки (что особенно необходимо, если и значительно различаются), которые обычно находят из спец. таблиц или графиков. [c.362]

Ниром И Джонсоном (рис. 46). И электрический и магннтный секторы имеют 90°, и все ионы фокусируются в той же самой точке детектора. На серийных приборах высокого разрешения обычно получают относительно моноэнергетические ионы и по любой схеме доступно разрешение порядка 40 000 ). Обе схемы широко используются для точного измерения масс ионов при определении структуры органических соединений. [c.30]

С другой стороны более высокая чувствительность и более удобная для количественные измерений форма пиков с плоской вершинои дают некоторое преимущество магнитным приборам с ординарнон фокусировкой перед квадру польнымн Однако наиболее полно достоинства магнитных приборов могут быть использованы только прн двойной фокусировке благодаря возможности точного измерения масс ионов при быстром сканировании и селективного де тектирования ионов с заданными массами [c.18]

Пики метастабильных ионов осложняют накопление и обра ботку данных вследствие их малой интенсивности и того, что они обычно не отделены от много более интенсивных обычных пиков Эта задача может быть решена применением различных способов сканирования масс спектров метастабильных ионов Следующий этап накопления данных состоит в преобразовании цифровых данных в положения и интенсивности каждого из найденных пиков Имеются два метода определения положений пиков по положению на шкале времени центроида или по максимуму пика Центроид обычно используют, когда тре буется точное измерение массы При работе с номинальными массами используют более простую процедуру на основе изме- [c.48]

Преобразование данных, точное измерение масс иоиов Окончательной стадией обработки зарегистрированных данных является преобразование данных о положении пиков в данные по массам иопов В зависимости от необходимой информации получают либо поминальные, либо точные массы В первом случае набор пиков ионов с целыми значениями масс служит отпечатком пальцев для идентификации данного соединения или для измерения его количества В режиме точного измерения масс состав ионов соотносится с составом и структурой мо лекулы [c.50]

Высокое разрешение при точном измерении масс необходи МО, как уже указывалось, для отделения пиков образца от пи ков эталона с такой же номинальной массой при точном опре делении центроида пика Но проблема раздельного измерения пиков образца и стандарта может быть решена и по другому В масс спектрометре с двойным пучком ввод образца и этало на производится одновременно в два отдельных источника ионов Пучки ионов от этих двух источников проходят через общий анализатор, а затем снова разделяются и регистрируют ся двумя разными детектирующими системами Другой метод точного измерения масс в масс спектрометрах низкого разре шения заключается в предварительной калибровке прибора с помощью внешнего стандарта, например, ПФК, после чего производится сканирование масс спектра образца в тех же условиях, к образцу добавляют внутренний стандарт который в отличие от ПФК, дает мало пиков, и эти пики легко отделя ются от пиков образца Они служат для привязки к получае мому масс спектру шкалы масс, определенной по масс спектру внешнего стандарта [81, 82] Наконец, в квадрупольных масс спектрометрах, которые являются приборами низкого разреше ния, для точного измерения масс часто используется метод [c.51]

Сочетание МСВР с хроматографическим разделением является весьма перспективным и позволяет получать информацию двоякого рода Во первых, это полные масс спектры высокого разрешения за время выхода хроматографических пиков, причем точное измерение масс ионов позволяет установить элемент ный состав каждого иона в масс спектре [72] Такой подход обеспечивает максимально возможную структурную информацию, которую только можно получить из масс спектра набор данных о точном элементном составе ионов и относительной интенсивности их пиков Во вторых использование масс спектрометра высокого разрешения как хроматографического детектора с очень высокой специфичностью для непрерывного детектироватшя заданных ионов с точной массой позволяет отстроиться от других ионов с той же номина тц,ион массой, но иным элементным составом Таким образом увеличивается селективность детектирования по отношению к другим вещест [c.58]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Чисю рассчитываемых формул элементного oli им ( i то вится слишком большим при окне масс больше F) м ш д особенно для сюжных молекул, содержащих мною pimiu элементов например, С, Н, N, О, S, С1 F и др Ьо/п. шие ошибки измерения масс затрудняют также построение ионных масс хроматограмм по точным массам так как распре деление измерений данной массы мо> т перекрываться с таким же распределением измерений другой массы Важно знать так же минимальную абсолютную интенсивность пика, при кото рой масса иона может быть измерена с заданной точностью Наконец, точное измерение масс может быть осуществлено только для пиков правильной формы Искажения формы пи ков, вызванные, например неразрешенными дублетами, долж ны исправляться [c.63]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Теоретические основы и практические примеры гравиметрических методов детально рассмотрены в учебниках и монографиях [1-15], но в них не приводится единое определение метода. Так согласно [3] Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого вешества или его составных частей, выделяемых в виде соединений точно известного постоянного состава. Гравиметрические определения можно разделить на три группы методы отгонки, вьщеления и осаждения . Первые две группы немногочисленны и применяются для определения ограниченного крута компонентов, например, Бфи-сталлизационной воды, СОг и т.д. [c.389]

Гравиметричеокий анализ основан на точном измерении массы определяемого вещества или его соста(вных частей, полученных в результате аналитической реакции и выделенных в хим -чеаки чистом состоянии или 1в виде соответствующих соединений. Гравиметрический анализ является наиболее точным видом химического анализа, о вместе с тем и наиболее трудоемким. Этот метод обычно применяют, когда лужно получить наиболее точные и достоверные результаты, например при проверке других методов определений. [c.84]

Для точных измерений масс регистрируют одновременно спектры образца и калибровочного соединения. Этот стандарт (обычно фторсо- [c.206]

Еш,е одна ошибка в наиболее точных измерениях масс может быть вызвана тем, что не учитывается релятивистское увеличение массы благодаря энергии ускорения положительных ионов. Это особенно суш,ественно при высоких значениях ускоряюш,его напряжения. Если, например, номинальное отношение массы к заряду равно 16, как у упомянутых выше ионов, то при энергии ускорения 100 кэв масса таких ионов будет увеличена на 5-10 а. е. м. Ошибка за счет пренебрежения увеличением массы сравниваемых ионов будет составлять 0,01 от ошибки, вызываемой пренебрежением величиной заряда, а общая ошибка определения составит 10 э. е. м. Кроме того, ошибка, связанная с эквивалентностью массы и энергии, возникает в том случае, если один из ионов дублета образуется в сильно возбужденном состоянии. Поскольку верхние энергетические состояния ионов мало изучены, то обычно не представляется возможным предсказать величину ошибки, вызываемой этим эффектом, следствием чего являются большие неточности, чем в первых двух случаях, особенно для многозарядных ионов. Энергия в 100 эв эквивалентна массе немного больше 10 а. е. м. [c.53]