Водород бромистый, в реакциях присоединения с перегруппировкой

Примеры перегруппировок в радикалах при реакциях присоединения бромистого водорода приведены в работах А. Н. Несмеянова с сотрудниками [50—53]. Все эти перегруппировки представляют собой 1,2-перемещения атома хлора, как это показано ниже [c.179]

При гомолитическом присоединении бромистого водорода к непредельным соединениям, имеющим у соседнего с двойной связью атома углерода несколько атомов хлора, в процессе реакции происходит молекулярная перегруппировка [83] [c.889]

Повторяя опыты В. А. Мокиевского, Клайзен нашел, что первичным продуктом реакции присоединения бромистого водорода к изопрену является третичный бромид, чрезвычайно легко изомернзующнйся иод влиянием избытка бромистого водорода или при нагревании в первичный бромид, что и является типичным примером аллилыюй перегруппировки галоидосоеди-нений [c.179]

Аллильные галогенпроизводные образуются при различных химических процессах в некоторых случаях, если такое галогенпроизводное в условиях реакции может претерпевать изомерное превращение, в результате реакции образуется соединение, изомерное первичному продукту реакции. В связи с этим при установлении и обсуждении механизмов различных процессов необходимо учитывать возможность аллильной изомеризации. Такие изомеризации первичных продуктов реакции часто наблюдаются при присоединении галогенов или галогенводородов к диеновым и ениновым углеводородам, имеющим систему сопряженных связей. Так, например, при присоединении бромистого водорода к изопрену первоначально получается продукт 1,2-присоединения, а в результате перегонки, вследствие аллильной перегруппировки, выделяют продукт, соответствующий 1,4-присоединению (стр. 634). [c.664]

В настоящей работе мы выявили также определенное отличие поведения 1-фтор-1,1-дихлорпропена в реакции гомолитического присоединения по сравнению с 1,1,1-трихлорпропеном. В результате взаимодействия 1-фтор-1,1-дихлорпропена с бромистым водородом при освещении УФ-светом было получено два фтордихлорбромпропана 1-фтор-1,1-дихлор-3-бромпропан и 1-фтор-1,2-дихлор-3-бромпропан в отношении 2 1. Реакция проходила по свободнорадикальному цепному механизму, на что указывают условия проведения реакции (необходимость освещения УФ-све-том), а также ингибирование присоединения небольшими добавками гидрохинона или ацетона. Присоединение бромистого водорода к 1,1,1-трихлорпропену в этих условиях приводит к единственному продукту присоединения 1,1,2-трихлор-З-бромиропану, т. в. оно проходит с перегруппировкой в промежуточно образующемся свободном радикале аналогично тому, как описано ранее [4] в случае инициирования реакции перекисью бензоила. [c.399]

В серии работ, посвященных исследованию такой перегруппировки, радикалы указанного строения получались в процессе реакции гомолитического присоединения различных соединений к олефинам, содержащим полигалогенметильную группу. Изучено присоединение бромистого водорода, бромтрихлорметана, брома и тиофенола к веществам строения ХСС12СУ=СН2 (где X = С1, Р, Н, СН., У = Н, С1, Вг, СНд). Полученные результаты сведены в табл. 1 и 2. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология