Расшифровка структуры

Определение концентрации вещества. Получив спектр ЯМР, можно определить концентрацию вещества в растворе по измерению интенсивностей пиков. Интенсивность линии в спектре ЯМР пропорциональна количеству протонов, обусловливающих появление данной линии. Следовательно, сравнивая площади пиков поглощения, можно сказать о количестве ядер в какой-либо группировке, что также часто помогает при расшифровке структуры молекул. [c.263]

Доступные спектральные данные позволяют сделать аналогичные выводы относительно структур других комплексов ионов переходных металлов. Левер [10] указывает на заметные различия между спектрами разных структур. Для расшифровки структур комплексов, наряду с электронными спектрами, используются ИК-спектры и данные магнитных методов [36]. Использование данных по магнетизму посвящена следующая глава. [c.107]

Метильный радикал (—СНз) имеет один неспаренный электрон. Расшифровка структуры спектра указывает на то, что неспаренный электрон, обладающий магнитным моментом р,, и спином 5=1/2, взаимодействует с тремя одинаковыми ядрами водорода, каждое из которых обладает ядерным спином = 1/2 и магнитным моментом р, . [c.61]

А. Н. Вяльцев с соавторами [5, с. 185] отмечают "Окончательная расшифровка структуры радиоактивных рядов по сути дела означала создание первой систематики изотопов. Радиоактивные ряды обладают более значительными прогностическими возможностями в области превращения химических элементов, чем Периодическая система". Соглашаясь с ними в главном, хотелось бы уточнить, что ряды обладают более значительными прогностическими возможностями в области взаимопревращения атомов вообще, а не только химических элементов. [c.101]

Автоматические дифрактометры, управляемые ЭВМ, были разработаны во второй половине 60-х годов. В сочетании с автоматизацией расшифровки структуры это привело к повышению точности структурных данных, резкому сокращению времени, необходимого на проведение исследования, существенному повышению возможности исследования сложных структур. [c.204]

По сравнению с простыми ионными решетками расшифровка структуры молекул представляет собой значительно более сложную задачу, в особенности для несимметричных молекул. Наряду с определением углов рассеяния необходимо измерять интенсивность рассеянного излучения. Так как из дифракционной картины нельзя получить фазовые характеристики волнового излучения, рассеянного в веществе, прямое определение структуры во всех подробностях становится невозможным. Поэтому рассчитывают интенсивность рассеянного излучения исходя из нескольких возможных модельных структур молекулы и сравнивают результаты расчета с экспериментальными данными. При таком методе проб и ошибок параметры модельной структуры меняют до тех пор, пока не получат полного совпадения между теорией и экспериментом. [c.74]

Применение резонансного рассеяния и дифракции гамма-квантов к расшифровке структуры кристаллов [c.234]

Таким образом, детальная расшифровка структуры по масс-спектрам наиболее надежна для сравнительно простых представителей гомологических рядов с небольшим числом гетеро-атомов, кратных связей или циклов, характеризующихся специфическими закономерностями фрагментации. [c.180]

Наиболее четкая дифракционная картина, получаемая при максимальном упорядочивании (для монокристаллов), приводит к полной расшифровке структуры с определением межатомных расстояний внутри молекулы и между атомами соседних молекул, углов между связями, геометрии элементарной ячейки, распределения электронной плотности. При исследовании поликристаллов применяют фазовый рентгеноструктурный анализ, который ограничивается получением характерных дифрактограмм и определением меж-плоскостных расстояний для обнаружения и идентификации соединений. [c.200]

Для расшифровки структуры двумя первыми методами используют условия Лауэ, а при интерпретации дебаеграмм — уравнение Брэгга, по которому определяют параметр n/d, характеризующий данную дифракцию. Набор значений nid и относительные интенсивности дифракционных лучей используют в рентгенофазовом анали- <е как эталон для идентификации исследуемых образцов. [c.203]

Наконец, во второй половине 60-х годов были разработаны автоматические дифрактометры, управляемые ЭВМ, — приборы, позволившие полностью автоматизировать процесс получения экспериментальных данных. В сочетании с автоматизацией всех ключевых моментов расшифровки структуры это привело в начале 70-х годов к технической революции структурного анализа — к резкому сокращению времени проведения исследования, существенному повышению возможностей исследования сложных структур, общему повышению точности структурных данных. Период, начавшийся во второй половине 60-х годов, можно назвать эпохой постепенной автоматизации структурного анализа. [c.81]

Ограничения метода связаны как с трудностью постановки эксперимента (особенно в тех случаях, когда исследуемые соединения обладают низкой летучестью), так и с трудностью расшифровки структуры многоатомных молекул. [c.210]

Здесь перечислены лишь задачи, решаемые в процессе расшифровки структуры. Целью исследования помимо определения координат атомов может быть также установление констант их тепловых колебаний и распределения электронной плотности по атомам и между ними (см. гл. V), [c.49]

Все три основные компоненты рентгеноструктурного анализа — аппаратура для получения дифракционных данных, математические методы расшифровки и уточнения кристаллической структуры и вычислительная техника— достигли такого уровня, когда полная автоматизация структурного анализа кристаллов становится вполне разрешимой (и решаемой) задачей. В общем виде система такой полной автоматизации должна включать все четыре стадии структурного исследования эксперимент, расшифровку структуры, уточнение и анализ результатов (включая их графическое представление). [c.121]

Приведение амплитуд дифракционных лучей к абсолютной шкале и определение средней по всем атомам константы В тепловых колебаний атомов можно осуществить не только на стадии уточнения структуры в рамках МНК (см, с. 116), но и на стадии первичной обработки интенсивности отражений до расшифровки структуры. Для этого используется статистическая формула Вильсона [c.145]

Кривая атомного рассеяния, представленная на рис. 39, не учитывает тепловых колебаний атомов. Такие колебания дополнительно размазывают электронную плотность атома, что должно отразиться на кривой атомного рассеяния — увеличить скорость падения значения с увеличением sin e X. Следовательно, строго говоря, мы должны иметь дело с произведением fx, где т—-поправка на тепловые колебания атомов, так называемый температурный фактор. Однако на начальной стадии расшифровки структуры этой поправкой можно пренебречь. К формуле, характеризующей температурный фактор, мы вернемся при обсуждении методов уточнения структуры ( 10 этой главы). [c.95]

Автор все же обращает внимание читателя на то, что весь материал, связанный с проблемой прямого определения начальных фаз, требует обращения к концепциям совсем иного плана, чем те, которые рассматривались выше, и поэтому не может быть изложен столь же конспективно и прямолинейно. Учитывая, однако, что в современном РСА прямые методы определения начальных фаз отражений становятся главным инструментом расшифровки структур, представляется целесообразным изложить этот раздел несколько подробнее, чем остальные. В нем будут рассмотрены перечисленные ниже вопросы. [c.121]

Практические приемы расшифровки структур на основе фазовых соотношений. [c.121]

На первый взгляд, метод минимизации функционала менее перспективен, чем метод межатомной функции или статистический метод, поскольку требует априорного знания архитектуры отдельных фрагментов структуры. И действительно, при расшифровке структур средней сложности метод минимизации явно уступает и в общности подхода и в надежности двум другим и пользоваться им вряд ли целесообразно. [c.152]

Для решения структурных задач составляются комплексы программы с системой задания исходных данных и кодирования результатов, что позволяет легко варьировать последовательность их подключения друг к другу и тем самым видоизменять общую схему расшифровки структуры. В принципе возможна полная автоматизация всего структурного исследования, начиная от получения экспериментальных данных в дифрактометре и кончая выдачей результатов анализа структуры. Следует, однако, иметь в виду, что такая автоматизация осуществима лишь по отношению к структурам со сравнительно небольшим числом независимых атомов и лишь при удачном выборе опорных параметров процесса последовательных приближений (опорных отражений или атомов). Такая ситуация — сравнительно редкий случай (см. гл. П, И). [c.165]

Для расшифровки структуры снимают две маски одну — из модели предполагаемой структуры, другую — из рентгенограммы. Модель представляет собой систему полосок длиной 25 мм и шириной 3—4 мм, нанесенных на бумаге в соответствии с предполагаемым размещением молекул на плоскости. Маска — это позитивная фотография модели и рентгенограммы жидкого кристалла. Размер маски порядка сечения лазерного пучка (2—3 мм). Маску ставят на пути монохроматического излучения лазера и на расположенном за ней экране наблюдают дифракционную картину. Та модель считается достоверной, дифракционная картина которой напоминает расположение рефлексов на рентгенограмме исследуемого вещества. Разумеется, метод оптической аналогии является сугубо качественным. [c.265]

Ниже рассмотрены некоторые применения метода протонного магнитного резонанса высокого разрешения для решения различных химических задач. Расшифровка структуры молекул при помощи метода ЯМР разобрана довольно кратко, более подробно рассмотрено применение ЯМР для изучения химических процессов и, в частности, процессов комплексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. Метод ЯМР позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические характеристики указанных процессов. Такого рода исследований сравнительно немного и методика получения кинетических характеристик химических процессов разобрана менее детально, чем расшифровка спектров. [c.115]

Молекулярная биология как самостоятельная наука, изучающая молекулярные основы жизнедеятельности клетки, возникла на рубеже 1940—1950 гг., когда была установлена генетическая роль дезоксирибонуклеиновых кислот (ДНК), а расшифровка структуры ДНК позволила описать в простых физико-химических терминах принцип передачи наследуемых признаков от родительской клетки к дочерним. [c.5]

Из полученных данных вытекает ряд выводов, которые должны облегчить расшифровку структуры предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Так, показано, что полосы 845, 890, 1270 и 1350 смГ относятся к колебаниям связей С—Н многозамещенного циклогексапового кольца. Характерная для длинных цепей (СНа) полоса поглощения 720 см испытывает на себе влияние циклогексанового кольца только в том случае, если оно находится непосредственно у метиленовой группы или отделено от нее не более чем 3—4 СНа-грунпами. Зависимость величины коэффициента молярной экстинции на одну метиленовую группу (есна при г = 720сж ) от длины парафиновой цепи в углеводородах разного строения показана на рис. 42. [c.244]

Применение резонансного рассеянии у-квантов к расшифровке конкретных кристаллических структур в настоящее время находится в стадии становления. Однако мржно предположить, что мессбауэрография найдет свое место среди современных методов исследования кристаллической структуры и, прежде всего, в применении к расшифровке структур сложных биологических объектов и молекулярных кристаллов. [c.239]

Комплекс Рентген-70 написан в ИХФ АН СССР Б. Л. Тарно-иольским, В. И. Андриановым и 3. Ш. Сафиной для машин типа БЭСМ-4 и М-220. В целом он сходен с комплексом Кристалл . Не перечисляя всех его возможностей, следует отметить, что в нем очень удачно написана программа синтеза Фурье и нахождения экстремумов трехмерного распределения плотности. Она позволяет суш,ест-венно ускорить первые стадии расшифровки структуры. Поэтому можно рекомендовать комбинированное использование программ Рентген-70 (на ранних стадиях) и Кристалл (на поздних стадиях), поскольку последний содержит значительно большее число программ для прецизионных исследований (учет экстинкции, анализ ориентации эллипсоидов тепловых колебаний и др.), а также сервисных программ. [c.147]

Воздействие постоянного магнитного поля на ядро экранируется его электронной оболочкой. Открытие в 1949 г. зависимости резонансной частоты поглощения от степени экранирования ядер позволило анализировать строение различных молекул и следить за изменением их электронного окружения. Использование метода ЯМР для расшифровки структуры молекул во многих случаях имеет громадное преимущество иеред другими методами. Иногда структура молекулы, установление которой химическим путем требует долгих месяцев кропотливой работы, оказывается расшифрованной в течение нескольких минут после получения спектра ЯМР. [c.114]

Оглощения, соответствующие тем же структурным элементам. Наличие в мо-векуле соответствующего структурного элемента можио считать однозначно Юказаиным только в том случае, если в спектре обнаруживают все соответст->ующие этому элементу полосы поглощения. Расшифровка структур неизвестных ооединений (разд. А,3.8) основывается прежде всего иа этом требовании. [c.133]

Р. а. позволяет исследовать структуры практически любых кристаллов хим. соед., в т. ч. белков, нуклеиновых к-т и др. биополимеров. Расшифровка структуры с 50—100 атомами в элем, ячейке представляет задачу средней сложности. Возможности Р. а., в частности для исследования биол. объектов, возрастают с применением интенсивного рентгеновского синхротронного излучения. См. также Рентгенография. [c.506]

Упомянем также работу, где фракционирование большого числа минорных нуклеозидов с помощью распределительной ТСХ на целлюлозе осуществляли вообще без использования радиоактивных изотопов, проводя визуальное детектирование пятен под УФ-светом. Правда, при этом авторам приходилось наносить на пластинку (в пятне диаметром 1,5 сл1) 2—3 оптические единицы, т. е. около 0,1 мг гидролизата тРНК, а в качестве пластинки пспользовать лист покрытой целлюлозой алюминиевой фольги размером 20 X 50 см, зато приведенная ими картина разделения нуклеозидов содержит около 40 пятен. Количественную оценку (для расшифровки структуры тРНК) проводили по УФ-поглощению элюатов из пятен [Rogg et al., 1976]. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология