спектрах алифатических симметричных

Валентные колебания С—Н. Все углеводороды имеют группу полос в области 3200—2750 м- , связанных с валентными колебаниями С—Н. В спектрах алифатических углеводородов полоса при 2962 сж-i соответствует асимметричному колебанию метильной группы, полоса при 2872 м- относится к симметричному колебанию метильной группы. Частоты при 2962 и 2853 сл относятся соответственно к асимметричному или к симметричному валентному колебанию метиленовой группы. Положение этих полос хорошо сохраняется у всех типов алифатических углеводородов, а интенсивности зависят от числа метиленовых или метильных групп в молекуле. Разветвление цепи не вносит существенных изменений в спектр. С валентными колебаниями группы С—Н связывают поглощение около 2890 сл-i, что позволяет проводить количественные определения метиленовых групп. [c.196]

На рис. 1 представлен спектр 4-этил-З-тиагептана и для сравнения приведены прежде снятые спектры одного симметричного и двух смешанных алкилсульфидов. По оси абсцисс отложены длины волн в миллимикронах, а по оси ординат — логарифмы коэффициентов молекулярного погашения Полоса поглощения 4-этил-З-тиагептана, как и полосы поглощения других алифатических сульфидов, спектры которых приведены на рис. 1, начинается в области 250 м(м. Спектры до 220 М[м не имеют максимумов и более или менее сходны между собой. [c.30]

Другие сложные эфиры, спектры которых сравнительно легко интерпретируются, представлены симметричными эфирами двуосновных алифатических кислот. Рассмотрение этих эфиров представляет определенный интерес, так как упомянутые кислоты могут быть этерифицированы для дальнейшего [c.388]

Другой важной стадией распада алифатических эфиров является элиминирование из молекулярного иона молекулы спирта. Этот процесс был отмечен в масс-спектрах симметричных диалкиловых эфиров [725] и серьезно изучен для элиминирования этанола из этилгексилового эфира с помощью дейтерированных аналогов. [c.294]

Для аминов наиболее характерна полоса при 2,8—3,0 мк (—3570— 3333 см ), отвечающая валентным колебаниям N—Н. Как и у спиртов и амидов, картина спектра в этой области определяется степенью водородного связывания. Спектры разбавленных растворов простых аминов в инертном растворителе имеют две резкие полосы, вызванные симметричными и антисимметричными валентными колебаниями N—Н спектры вторичных аминов имеют в этой области одну полосу, а третичных — ни одной. Алифатические амины более склонны к образованию водородных связей, чем ароматические,.так как они являются более сильными основаниями. Поэтому, если спектры сняты не в разбавленных растворах, то полосы поглощения групп N—Н в области валентных колебаний заметно уширены. Спектр о-метоксианилина (рис. 2-25) имеет соответствующие пики при 2,78 и 2,86 мк (3597 и 3497 сл" ). Интересно отметить те сущест- [c.58]

Ответ. 1) В спектре ПМР наблюдается 3 группы протонов, не взаимодействующих друг с другом, с относительной интенсивностью сигналов 6 2 1 в порядке возрастания химических сдвигов. Основной сигнал, по-видимому, относится к 12 алифатическим протонам, поскольку в молекуле всего 18 протонов. Так как этот сигнал не расщеплен, следует принять, что молекула симметрична и в ней имеются две геж-диметильные группы. [c.486]

Кроме полосы поглощения при 660 нм в спектрах растворов Метиленового синего в видимой области появляется новая полоса при 500 нм. Ее интенсивность у некоторых твердых образцов настолько велика, что они кажутся красными. Существует предположение, что у таких красных веществ диметиламиногруппы выведены из плоскости молекулы [117]. Было также подмечено, что Метиленовый синий (СХ) при растворении в безводных алифатических аминах или в этиловом спирте, содержащем этилат натрия, дает красные растворы, которые при добавлении воды становятся синими [118. Существование красной формы зависит от основности амина. В синей форме красителя положительный заряд симметрично распределен в хромофорной системе. Появление красной формы в аминах объясняется взаимодействием ионов красителя с сильно основными анионами. Это взаимодействие приводит к уменьшению делокализации положительного заряда в катионе, в результате чего происходит гипсохромный спектральный сдвиг. [c.149]

Карбоксильные группы насыщенных алифатических кислот характеризуются следующими полосами поглощения в ИК спектре валентные колебания группы ОН 3500—3560 см Ч колебания карбонильной группы 1700—1725 m"i, валентные колебания С—О или деформационные (плоскостные) колебания ОН соответственно 1395— 1440 и 1211—1320 см"1, деформационные колебания ОН 900—950 m"i. Отщепление протона от карбоксильной группы приводит к тому, что атомы кислорода становятся равноценными. При этом исчезают полосы карбонильного поглощения и появляются две новые полосы в области 1550—1610 и 1300—1400 m i (антисимметричные и симметричные колебания группы СОО ). [c.180]

Интересный спектр был получен в тетрагидрофуране при —30°С (рис. 10). Если обозначить М — магнитное квантовое число полной 2-компоненты ядерного спинового момента восьми алифатических протонов М М +Мг), то нетрудно заметить, что квинтетные группы с четным М обнаруживают хорошо разрешенную квартетную структуру, характерную для атома щелочного металла, тогда как для нечетных М эта квартетная сверхтонкая структура не разрешается. Эффект альтернирования возникает вследствие миграции катиона между двумя эквивалентными положениями, в данном случае между В и В, где В симметрично В. Миграция от В к В и обратно является причиной временной модуляции изотропных констант сверхтонкого взаимодействия, в частности с алифатическими протонами. Наблюдаемая константа сверхтонкого взаимодействия для алифатических протонов равна а=- (а1-Ьа2) при условии, что [c.388]

Из рассмотрения изложенных выше данных о колебательных спектрах алифатических сульфидов следует, что в спектрах КРС наблюдаются характерные группы интенсивных поляризованных линий в области 630—720 jti- (симметричные валентные колебания С—S—С) и деполяризованных линий в области 700—800 см (антисимметричные валентные колебания С—S—С). [c.168]

В полном согласии с выбранной структурой находится и наблюдаемая мультиплетность сигналов алифатических протонов в спектре ПМР. Действительно, эти протоны составляют спиновую систему АдМХ. Отсюда протонам метильной группы (Ад) соответствуют четыре линии (дублет дублетов), определяющие две константы спин-спинового взаимодействия Jam. = = 6 Гц, Jax = 3 Гц. Сигнал при б 5,4 м. д. выглядит как симметричный квинтет с расстоянием между компонентами мультиплета, равным 6 Гц. Этот сигнал отвечает олефиново- [c.230]

Алкилбензолы. Алкильные группы почти не нарушают свойственную ароматическим соединениям тг-электрон-ную систему. По этой причине спектры ЯМР Ш арнлалканов [например, толуола, 1,4-диметилбензола (ряс. 4.17) н 1,3,5-триметилбензола ] состоят из двух узких синглетов соответствующей интенсивности один в области сигналов ароматических протонов, а другой - в области сигналов алифатических протонов. Даже менее симметрично замещенные арилалканы дают спектры более или менее такого же типа. В спектрах алкилбензолов сигнал ароматических протонов немного сдвинут в сильное поле (на 0,1 - 0,3 млн.д.). [c.103]

Наличие одного и в особенности двух симметрично расположенных заместителей в орто-положении относительно сопряжения приводит к значительным изменениям в спектре, который приобретает типично бензольный характер с полосой поглощения в области 2400—2800 A, имеющей отдельные максимумы тонкой структуры. Интенсивность бензольной полосы поглощения выше, чем интенсивность полосы поглощения одного, а иногда и двух бензольных колец. Однако такой аддитивности поглощения, как это наблюдается в случае дифенилалканов (см. следующий раздел), ни в одном случае не наблюдается, так как, хотя орто-замещение и придает дифениль-ному сопряжению алифатический характер, таковым оно в действительности не является. [c.30]

После окисления в течение 4 часов н.гексадекана с н.нонилмеркаптаном при контакте с медью (рис. 49) в составе осадка преобладают СН-связи СНг и СНз-групп (2960, 2920, 2850, 1460, 1380 см- , среди которых имеются СНг-группы цепей с числом звеньев более четырех (720 сж ). После 12-часового окисления относительное содержание связей СН в составе осадка уменьшается, алифатические цепи исчезают (уменьшение относительной интенсивности поглощения при 2960,2920,2850, 1460, 1380 сж и отсутствие полосы 720 см- ). Соответственно возрастает доля гете-роорганических соединений в составе осадка. Осадки характеризуются поглощением при 1600 и 1420 указывающим на присутствие ионизированного карбоксила R—СОО— (симметричные и ассимметричные колебания С=0 в СОО), т. е. солей карбоновых кислот. Поглощение имеет значительную интенсивность в спектре осадка, образовавшегося после 12-часового окисления. Отсутствие в исходных веществах ароматических структур, поглощающих в области 1600 см- делает интерпретацию однозначной. После 4 часов окисления в спектре осадка имеются также полосы средней интенсивности при 3530—3550, 3450, 1680, 1600, 1420, 1200, ИЗО, 1100 и930—950 см , на основании чего можно говорить о присутствии [c.142]

Зачастую полосы обладают структурой, не имеющей отношения, к наличию или отсутствию таутомерного равновесия (резоцанс Ферми, комбинации с низкочастотными колебаниями). Поэтому достоверность выводов о структуре комплекса, которые можно сделать при исследовании только полос у(АН), обычно невелика. Таюке, видимо, нельзя использовать величину химического сдвига активного протона в спектре ЯМР в качестве единственного критерия структуры комплекса (молекулярной, ионной или таутомерией). И тем более нельзя ограничиваться измерением каких-либо макроскопических характеристик растворов (диэлектрической поляризации, электропроводности, теплоты смешения и т. д.) Иллюстрацией могут служить противоречивые суждения различных авторов, сделанные подобным путем, относительно строения комплексов трифторуксусной кислоты с пиридином или алифатическими аминами в малополярных растворителях (как уже отмечалось, эти комплексы имеют ионную структуру [34, 37, 39]). Например, в [50, 51], комплекс СРзСООН—пиридин рассматривается как молекулярный комплекс с водородной связью, в [50] допускается возможность симметричной структу-рыЛ- -Н- -В, а в [31] предполагается существование таутомерного равновесия между молекулярной и ионной формами. [c.220]

В диоксане. В спектре аэросила, модифицированного реакцией с С12СНз51СН2СН2СООСНз и обработанного в вакууме при 250° С (рис. 42, кривая I), наблюдались полосы поглощения 2964 и 2888 см а также полосы 2933 и 2860 см близкие по своему положению к полосам поглощения колебаний С—Н метильной и метиленовой групп алифатических углеводородов. Полосы 1371 и 1400 см можно приписать симметричным деформационным колебаниям метильной группы. [c.141]

Ациклические и алициклические дикетоны. Масс-спектры симметричных алифатических а-дикетонов [188] R O OR (где R — метил, н-пропил, -бутил, грег-бутил, н-амил) очень просты. Соединения находятся преимущественно в кето-форме и максимальный пик в спектре отвечает разрыву связи С—С, находящейся между двумя карбонильными группами в том случае, когда алкильные радикалы обладают нормальным строением и содержат меньше 5 атомов углерода. Если радикал содержит 5 и более атомов углерода максимальный пик в спектре отвечает осколку СзН/ с массой 43 в случае-разветвления максимальный пик отвечает соответствующему катиону разветвленного алкильного остатка. При снижении энергии ионизирующих электронов до 15 эв максимальный пик всегда отвечает иону R— sO+. Возможен также распад с удалением СО, например [c.119]

Количество моноаминов, адсорбированных на кислых монтмориллонитах, эквивалентно емкости катионного обмена глинистого минерала. В различных монтмориллонитах молекулы моноаминов адсорбировались таким образом, что алифатическая цепь была направлена нернендикулярно плоскости 001 силикатного слоя. Симметричное деформационное колебание —N113 обусловливает в спектре интенсивную полосу поглощения при 1520— 1500 см . Полоса поглощения, соответствующая антисимметричному колебанию, вероятно, маскировалась полосой деформационных колебаний воды при 1630 см . [c.424]

Предполагалось, что при адсорбции на кислом монтмориллоните диамина в количестве, эквивалентном емкости катионного обмена, молекулы адсорбируются так, что алифатическая цепь параллельна межслоевой поверхности. Частота симметричного деформационного колебания группы —ХНз была смещена в сторону более высоких частот приблизительно на 20 см (до 1535 см ). Избыток диа.мина на кислых или на щелочных монтмориллонитах приводил к появленпю только полосы поглощения деформационного колебания группы —NH2 при 1595 см . В спектрах не было найдено никакого доказательства образования иона —NHз. Это было принято Фрипьятом и сотрудниками как признак того, что продолжительность жизни адсорбционного комплекса —N113 на глинах меньше периода деформационного колебания. Это означало, что между соседними молекулами происходит быстрый обмен [c.424]

Спектр соединения Г не содержит полос, характерных для ароматической илн этиленовой структуры, однако в нем присутствуют интенсивные колебания v -н метильных и метиленовых групп между 2800 и 2970 слг и полосы деформационных колебаний при 1380 и 1450 слг. Интенсивная линии поглощения при ИЗО слг относится к насыщенной эфирной группе с-о-с. Присутствие полосы при 720 слг можно было бы отнести к маятниковым колебаниям алифатической кеза.мещенной цепи, содержащей не менее 4 углеродных атомов. Соединение является симметричным следовательно, речь идет о дибутиловом эфире н-СчНэ-О-С.Нэ- . [c.454]

Другая возможная корреляция для алифатических нитросоединений относится к частотам колебаний СП2 и СНз соседних метильных или метиленовых групп. Корнблюмом и др. [26] полоса 1379 сл отмечена у всех исследованных ими первичных нитросоединений, в том числе и тогда, когда нет метильной группы. Эта полоса поглощения появляется дополнительно к полосе самой ЫОг-группы и почти наверняка обусловлена деформационными колебаниями СНг возмущенной метиленовой группы. По своему характеру она подобна характеристической частоте колебаний группы СН2СООН в случае кислот. У вторичных алифатических нитросоединений в той же области спектра наблюдается несколько полос поглощения в дополнение к поглощению самой нитрогруппы. Некоторые наблюдения в этой области были сделаны Брауном [25]. Он обнаружил, что у простых нитроалканов полосы поглощения, соответствующие симметричным валентным колебаниям NO2 и антисимметричным деформационным колебаниям метильной группы, налагаются при 1379 сл . Однако в тех случаях, когда метильная группа присоединена к тому же атому углерода, что и нитрогруппа, появляются две полосы поглощения при 1395 и 1370 сл . Аналогичным образом структурная [c.427]

Большинство молекул, рассмотренных выше, обладают или внутренне диссимметричным хромофором или внутренне симметричным хромофором, который асимметрично возмущен. Однако некоторые функциональные группы имеют УФ-полосу поглощения ниже 220 нм или даже 200 нм к таким группам относятся большинство алифатических и алициклнческих аминов. Действительно, амины обладают сложным УФ-спектром поглощения, расположенным обычно в коротковолновой области. УФ-спектр простых алифатических аминов в парах и.меет несколько переходов ниже 240 нм, два из которых расположены между 190 и 240 нм. При изучении эффектов Коттона третичных аминов обнаружено два оптически активных перехода слабая полоса поглощения при [c.66]

В табл. 8 показано, что, несмотря на большое сходство УФ-спектров, экспериментально определяемый эффект Коттона на кривой ДОВ этих димедонильных производных может изменяться от а = 8° в алифатическом ряду до а = 960° в алифатическом и алицикличе-ском рядах и до а — 1570° в ароматическом ряду [390— 393]. Таким образом, интенсивность эффекта Коттона не всегда определяется природой хромофора (внутренне диссимметричный или внутренне симметричный, но асим- [c.69]

Был снят инфракрасный спектр продукта на автоматическом спектрофотометре ПК-10,. По интенсивности полос (Поглощения внеплоскостных деформационных колебаний ароматических С—Н-гр тш с частотами 780 и 800 см лМожио заключить, что исследуемое вещество представляет собой а-замещенный нафталин. О наличии в молекуле вещества группы НОг свидетельствуют полосы поглощения 1516 лi и 1340 см , соответствующие асимметричным и симметричным валентным колебаниям группы N02, сопряженной с алифатической кратной связью. [c.88]

Спектры ЯМР я-аллильных комплексов схожи между собой (ср., например, [107, 110—112]) и достаточно просты. Для незамещенных в аллильной групт пе комплексов обычно характерны три резонансных сигнала относительной интенсрвности 1 2 2, свидетельствующие о наличии в молекуле трех типов протонов. Как правило, это два симметричных дублета равной интенсивности, отстоящие друг от друга на 1,5—1 м. д., и менее интенсивный мультиплет, состоящий из 7—9 линий (рис. 21, а). Такой спектр можно сопоставить лишь с неклассической делокализованной структурой аллильной группы, связанной с металлом по сэндвичевому типу. Действительно, (Г-аллильная группа имеет четыре типа протонов, так как протоны винильного СНа звена не эквивалентны, а протоны алифатического СНа звена между собой эквивалентны (рис. 21, б). В структуре а, я-комплекса должно быть четыре или пять различных типов протонов, а у динамических форм, как уже говорилось выше, их только два (рис. 21, в). [c.222]

ДШ и ТШМ почти равны друг другу, т.е., как и в изученной ранее серии антисимметричных СН-колебаний /1/, введение дополнительной фенильной группы оказывает весьма незначительное влияние на величину электронной плотности, локализованной у алифатического протона. Такое поведение арилметанов свидетельствует о том, что в отличие от серий дейтерообмена и интенсивности симметричных СН-колебаний /1/, где наблюдаемые изменения обусловлены в основном резонансным влиянием фенильных групп, в ГШР-спектрах фенильная группа ведет себя как весьма слабый электроне акцептор, действующий, по-видимому, лишь по индукционному механизму. Подтверждением этого служат результаты Молина и сотр./З/, согласно которым "исправ- [c.687]

Установленная в настоящей работе высокая чувствительность величины I) ц к изменениям гиперконьюгационного эффекта является, вероятно, специфической особенностью симметричного валентного СН-колебания M Hg-rpynnH. В этом отношении последнее отличается от ряда других спектроскопических характеристик метилированных алифатических соединений, отражающих преимущественно индукционное влияние заместителей(симметричные деформационные и маятниковые колебания метильной группы /6,36,3 /, химические сдвиги протонов и константы спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах /33/ и др.). Что касается антисимметричного валентного СН-колебания, то изменение его частоты коррелирует с б постоянными [c.779]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология