Масс-спектр высокого разрешения

Масс-спектры высокого разрешения, как правило, в графическом виде не представляют. Дело в том, что пики, имевшие в спектрах среднего разрешения целочисленные значения масс, на приборах с высоким разрешением могут оказаться мульти-плетами, т.е. они расщепляются на пики изобарных ионов. Все это довольно трудно представить на графике. Кроме того, масс-спектр высокого разрешения часто получают не для всех пиков, а лишь для тех, точная масса которых необходима для определения элементного состава иона.Таблица масс-спектра высокого разрешения (для примера см. табл. 5.2) обычно содержит [c.68]

Таким образом, все множество пиков в масс-спектре высокого разрешения разбивается на совокупности гомологических рядов ионов, соответствующих ароматическим углеводородам, серо-, азот-, кислородсодержащим соединениям, анализ которых затем производится обычными методами, как в масс-спектрометрии низкого разрешения. Взаимные наложения между ними, например вследствие образования углеводородных ионов при распаде гетероатомных соединений, могут быть найдены путем анализа более простых эталонных фракций. [c.117]

Рис. 1.5. Часть масс-спектра высокого разрешения фракции 427—510 С пз аравийской нефти (по данным работы [312]).

Осколочная МС при высоком разрешении чаш е всего служит средством идентификации органических соединений. Получаемые при этом спектры очень сложны, и их интерпретация обычно ведется компьютерными способами методом элементного картирования [323], путем построения гетероатомных графиков [324] или методом топографического элементного картирования [325], сочетающим два первых способа. При такой обработке пики фраг-ментных ионов автоматически группируются в серии, характеризующиеся равным числом гетероатомов в составе ионов, и представляются в табличной или графической форме. Ряд примеров компьютерной обработки масс-спектров высокого разрешения приведен в обзоре [326]. [c.39]

Элементный состав этих частиц часто может быть определен просто из разности масс двух ионов, поскольку многие нейтральные частицы с маленькой массой имеют один или крайне ограниченный набор элементных составов. В идеальном случае для установления состава частицы хорошо знать элементные составы ионов и mj, которые могут быть определены по масс-спектрам высокого разрешения. [c.205]

Масс-спектры высокого разрешения некоторых алифатических спиртов (132) [c.86]

Строение соединения 16 подтверждено масс-спектром высокого разрешения (FAB масс-спектром с бомбардировкой ядрами Na для [М-ьН] найдено m/z 577. 2976 вычислено т/г 577. 2988) и масс-спектром с химической ионизацией (газ-реагент - NH3). [c.468]

Пример табличного представления масс-спектра высокого разрешения [c.68]

Молекулярную формулу соединения можно также определить по масс-спектрам высокого разрешения (позволяющим определить m/z с точностью до четырех знаков после запятой). Так, оксид углерода СО и этилен jH имеют одинаковое массовое число 28, но точное значение молекулярной массы, которое можно определить по масс-спектрам высокого разрешения, равно для оксида углерода 27,9949, а для этилена - 28,0312. [c.567]

Значительно облегчают идентификацию соединений неизвестного строения масс-спектры высокого разрешения. В табл. 18 приведены возможные варианты элементного состава для соединения, имеющего молекулярную массу, равную 100. [c.140]

Операции, связанные с интерпретацией масс-спектров высокого разрешения, гораздо более сложны для расшифровки спектра с множеством пиков обычно используют ЭВМ, что позволяет осуществить окончательную интерпретацию. [c.208]

Гомологический ряд ионов образуется последовательностью ионов, в которой номинальные массы соседних членов отличаются на 14 а. е. м.— массу СНз-группы (в масс-спектрах высокого разрешения — на 14,01565). [c.59]

Масс-спектрометрия высокого разрешения позволяет получить значительно более подробную информацию о составе фракций, содержащих насыщенные и ароматические углеводороды, серо-, азот-и кислородсодержащие соединения. Несмотря на то что в масс-спектрах высокого разрешения разделяются многие углеводородные и гетероатомные ионы, полного разделения мультиплетов, как [c.116]

Рис. 4.4. Типичный масс-спектр высокого разрешения (12 эВ) концентрата ванадилпорфиринов по трем гомологическим рядам

Сходство масс-спектров изонитрилов и нитрилов проявляется в наличии интенсивного пика с m/e 41 в обоих случаях. Без снятия масс-спектров высокого разрешения нельзя однозначно решить, отвечает ли он только фрагменту СоНз№(ц) или на [c.152]

Локализация заряда непосредственно связана с механизмом образования перегруппировочных ионов. Перегруппировочными называют ионы, возникающие в результате разрыва исходных и образования новых связей. В большинстве случаев перегруппировки бывают замаскированы процессами, которые могут идти так, как, будто имеют место только разрывы связей. Обычно перегруппировки удается обнаружить при изучении масс-спектров меченых соединений, масс-спектров высокого разрешения, путем анализа энергетики процесса, и, наконец, перегруппировки могут быть обнаружены при тщательном сопоставлении масс-спектров ряда близких веществ. Именно последним методом удалось впервые показать, что процессы отрыва группы СО от молекулярных ионов хи-нонов идут с перегруппировкой иона [19]. [c.15]

Было разработано и использовано- несколько способов представления данных, облегчающих оценку той огромной информации, которую дает масс-спектр высокого разрешения. В подавляющем большинстве случаев с помощью счетно-решающих устройств сортируют данные по гетероатомному содержанию и затем представляют гетероатомные группы в виде двухмерного ряда, например, в виде элементной карты или ряда графиков, например гетероатомных графиков , или в виде трехмерных диаграмм, называемых топографическими элементными картами [32], основанных на сочетании принципов первых двух методов. Для интерпретации масс-спектров с помощью вычислительной техники [c.35]

Данные масс-спектров высокого разрешения некоторых алифатических спиртов [163] [c.100]

Диссоциативная ионизация 2-фенил-1,2-дитиана осуществляется по направлениям, указанным в схеме, которая была получена на основании рассмотрения данных масс-спектров высокого разрешения исходного соединения и меченых аналогов [352]. [c.172]

Если фенильное ядро непосредственно присоединено к тиофеновому, то молекулярный ион может распадаться по разным путям, как это показано ниже на примере 2-фенилтиофена состав ионов был установлен по масс-спектрам высокого разрешения [372] [c.184]

Отсюда следует необходимость создания и ценность методик, опирающихся на масс-спектры высокого разрешения [187, 188]. К сожалению, этот метод все еще малодоступен для наших исследователей, работающих в области химии нефти, из-за отсутствия серийных прибороЕ1 высокого разрешения.- [c.134]

Дополнительная информация о составе ионов, образую-идихся при диссоциативной ионизации первичных спиртов, может быть получена при рассмотрении масс-спектров высокого разрешения. Известно, что многие пики в масс-спектрах органических соединений представляют собой дублеты, а иногда триплеты [39]. Эмпирическая формула ионов, входящих в состав мультиплетов, может быть получена на основании точного измерения массовых чисел. Так, например, ионы с массой 70 могут состоять из ионов (С4НбО)+ и (СзНю) , дефект [c.84]

Первые масс-спектрометры были сконструированы А. Демп-стером (1918) и Ф. Астоном (1919). В 1924 г. Дж. Маттаух и Р. Герцог определили основные принципы двойной фокусировки, обеспечивающей регистрацию масс-спектров высокого разрешения. Первый промышленный масс-спектрометр, с помощью которого проводились быстрые и эффективные анализы смесей углеводородов каталитического крекинга нефти, появился в 1940 г. [c.4]

Сочетание МСВР с хроматографическим разделением является весьма перспективным и позволяет получать информацию двоякого рода Во первых, это полные масс спектры высокого разрешения за время выхода хроматографических пиков, причем точное измерение масс ионов позволяет установить элемент ный состав каждого иона в масс спектре [72] Такой подход обеспечивает максимально возможную структурную информацию, которую только можно получить из масс спектра набор данных о точном элементном составе ионов и относительной интенсивности их пиков Во вторых использование масс спектрометра высокого разрешения как хроматографического детектора с очень высокой специфичностью для непрерывного детектироватшя заданных ионов с точной массой позволяет отстроиться от других ионов с той же номина тц,ион массой, но иным элементным составом Таким образом увеличивается селективность детектирования по отношению к другим вещест [c.58]

Математическое обеспечение системы обработки данных ГХ — МСВР должно включать программы для быстрого опреде ления набора элементных формул, ограниченного выбранными критериями Возможность учета функциональных и структур ных групп (например, eHs, СООСН3 СООН и др ) как входной информации при генерировании набора элементных формул значительно облегчает интерпретацию данных и позволяет ге нерировать самосогласованный ряд форму т элементного состава для всего масс спектра высокого разрешения Можно исполь зовать также и элементные составы разностей масс ионов учи тывая, что число различных вариантов при генерировании фор мул элементного состава для относительно малых разностей масс ионов значительно меньше, чем для самих ионов [c.62]

Было осуществлено также соединение капиллярной ГХ с масс спектрометром высокого разрешения ионного циклотрон ного резонанса с Фурье преобразованием [113] Струйный интер фейс обеспечивал давление в ионном источнике 6 10 Па при этом достигалось разрешение порядка 20 000 (на полувысоте пи ка) в области т/г 156 Хотя экспериментально невозможно получить полный масс спектр высокого разрешения из за слишком большого объема и скорости передачи информации в этих условиях (в соответствии с теоремой Хайквиста, устанавливающей необходимую скорость передачи данных), этот метод может использоваться в режиме селективного ионного детектирования, с переключением регистрируемых ионов в диапазоне более 80 а е м за время 300 мс при разрешении 20 000 Этого доста точно для воспроизведения профиля пиков при использовании капиллярных колонок [c.64]

Для качественного анализа и установления структуры сме сеи ХМС дает различные возможности Во первых это полные масс спектры компонентов, являющиеся как бы отпечаткамп пальцев молекулярной структуры и характеризующие молеку лярную массу и массы основных структурных фрагментов, по которым можно установить их состав и наличие определенных функциональных групп Масс спектры высокого разрешения позволяют с большой точностью установить элементный состав молекулярного и осколочных ионов а значит, и структур исходной молекулы Во вторых, масс хроматограммы дают воз можность определить времена удерживания (или индексы удер живания) дтя всех разделенных компонентов, причем благода ря селективному ионному детектированию и специальным мето дам обработки данных степень разделения масс хроматограмм как правило, значительно выше, чем обычных хроматограмм регистрируемых другими хроматографическими детекторами Селективный характер детектирования с помощью масс спект рометра позволяет выделить определенные классы веществ из сложной и даже неразделенной хроматограммы В третьих, разные методы ионизации обладают селективностью по отно шению к некоторым структурным или функциональным особен ностям анализируемых молекул Выбирая соответствующий способ ионизации, можно осуществить селективный анализ оп ределенных типов структур или удостовериться в наличии опре деленных функциональных групп [c.89]

Поскольку большинство элементов, с которыми приходится иметь дело химику, являются многоизотопными, тщательное изучение масс-, спектра высокого разрешения позволяет выделить пики, отличающиеся от других на определенное число массовых единиц. Сопоставляя пики с массами М, М+1, Л1+2 и т. д., можно вычислить число атомов каждого типа, входящих в состав молекулы. Например, можно рассчитать число атомов углерода, хлора, брома, кремния, серы или какого-либо металла в молекуле исследуемого соединения. [c.209]

В масс-спектрах высокого разрешения углеводородных смесей гомологические ряды ионов с одинаковыми номинальными массами, но разным элементным составом (отличающиеся по массе на 93,9-10" а. е. м. или на число, кратное этой величине) разделяются достаточно четко. Однако в каждом из этих рядов возможно перекрывание характеристических групп ионов, имеющих одинаковый элементный состав, но принадлежащих соединениям с разным ароматическим ядром, например С Н2п-1з для алкилбензолов и тринафтенбензолов. Разделение этих групп производится так же, как и в масс-спектрах низкого разрешения. Еще чаще необходимость разделения сложных огибающих интенсивностей пиков гомологических рядов ионов возникает в масс-спектрах концентратов, содержащих гетероатомные соединения, в которых сложные мульти-плеты не всегда разрешаются даже при использовании масс-спектрометрии высокого разрешения. [c.67]

Правильность оценки определения содержания металлпорфиринов в ас-фальтенах проверяли методом добавок. Для установления основных аналитических характеристик методики анализа были исследованы масс-спектры высокого разрешения асфальтенов с добавлением синтетического металлпорфири-на, содержание которого.менялось от О до 100%. По десяти параллельным определениям для каждого образца вычислены средние содержания компонента [c.120]

В работах, [52—54] были обнаружены порфирины трех дополнительных минорных рядов М-4, М-6, М-8, составляющие незначительную часть в общей массе нефтепорфиринов (10— 20%). Изучены также их структуры (см. выше), определенные на основании масс-спектров высокого разрешения и спектров электронного парамагнитного резонанса. [c.412]

Элементный состав соединения может быть определен на основе его масс-спектра высокого разрешения. Применение масс-спектрометрии низкого и среднего разрешения для определения элементного состава анализируемых соединений разработано Мак-Лаффарти [45]. Однако реакционно-хроматографические методы существенно проще. [c.204]

Распад циклогексанона XXIV также был изучен с использованием масс-спектров высокого разрешения [22] и спектров дейтеропроизводных [23, 24], [c.34]

Масс-спектры фенола и некоторых замещенных фенолов были изучены Акзелом и Люмпкином 14]. В масс-спектре фенола VII имеется очень интенсивный пик молекулярного иона и малоинтенсивный пик иона (М—1)+, отвечающий потере атома водорода. Главное направление фрагментации начинается с элиминирования 28 массовых единиц из молекулярного иона. Снятие масс-спектров высокого разрешения [15] и изучение спектров меченных дейтерием фенолов [16] показали, что происходит элиминирование окиси углерода. Высказано предположение, что ион б с т/е (М — 28) образуется через промежу [c.204]

В случае дифенилового эфира XXV снятие масс-спектра высокого разрешения показало, что происходит элиминирование окиси углерода [17, 27]. Выброс окиси углерода происходит и при низких значениях энергии ионизации, поэтому маловероятно, что молекулярный ион в значительной степени перегруппировывается до начала распада. Была высказана гипотеза [27], что фрагментации подвержен молекулярный ион резонансных структур у., Элиминиродание окиси углерода из иона у приводит [c.223]

Масс-спектрометрия высокого ризрешения при низких энергиях ионизирующих электронов была успешно использована для определения типа углеводородов и серусодержащих соединений в широких нефтяных фракциях. При этом определены коэффициенты чувствительности для различных гомологических рядов серусодержащих соединений [193]. Показано, что для разделения большинства прерывающихся гомологических рядов ионов достаточно разрешающей способности массч пектро-метра 5000, для разделения же пиков ионов бензтиофенов и углеводородов требуется разрешающая способность > 60 ООО. Для качественного анализа масс-спектров высокого разрешения сложных смесей пред- [c.53]

Основные усилия конструкторов и исследователей в области усовершенствования систем регистрации масс-спектров связаны с переходом на цифровую регистрацию и обработку масс-спект-ральной информации с помощью вычислительных машин. Необходимость в применении машинного метода возникла сначала из-за чрезвычайной длительности и трудоемкости ручной обработки молекулярных масс-спектров высокого разрешения. Эта необходимость усилилась в результате соединения хроматографов с масс-спектрометрами, записывающими полный спектр, когда каждый эксперимент за несколько десятков минут представляет исследователю для обработки несколько десятков (а иногда и сотен) масс-спектров с сотней пиков в каждом из них. [c.35]

Исследование масс-спектров высокого разрешения этоксиан-трахинона, меченного дейтерием, позволило установить два альтернативных пути образования ионов (М— 17)+ [196] [c.124]

Изучение, масс-спектров этого класса соединений привлекло внимание многих исследователей [343, 353—360] благодаря наличию весьма характерных перегруппировок. В масс-спектре высокого разрешения тиоанизола пик, отвечающий отрыву частицы HS от молекулярного иона, равен 26% от максимального. Этот же процесс, но с меньшей вероятностью протекает и при диссоциативной ионизации 2-метилтионафталина пик ионов (М—HS)+ равен 13% по отношению к максимальному. Ионы (М — S) (М — SH) (М — ЗНг) присутствуют в масс-спектре дифенилсуль-фида, а (М — 5Нз) + — дибензилсульфида. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология